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二惡烷,有機化合物,別名二氧六環、1,4-二氧己環,無色液體,稍有香味。屬微毒類,對皮膚、眼部和呼吸系統有刺激性,並且可能對肝、腎和神經系統造成損害,急性中毒時可能導致死亡。主要用作溶劑、乳化劑、去垢劑等。

基本信息
國標編號 32098
分子比例模型

  分子比例模型

CAS號 123-91-1
化學名稱 1,4-二氧雜環己烷
中文別名 二惡烷; 1,4-二惡烷; 1,4-二氧六環; 1,4-二氧己環; 1,4-二氧雜環己烷;
英文名稱 dioxane, diethylene dioxide, 1,4-diethylene dioxide, diethylene ether, glycol ethylene ether, dioxane-1,4, tetrahydro-p-dioxin,
別 名 二氧六環;1,4-二氧己環
分子式 C4H8O2;
外觀與性狀 ,無色液體。稍有香味
分子量 88.11蒸汽壓5.33kPa/25.2℃閃點:12℃
熔 點 11.8℃ 沸點:101.3℃溶解性與水混溶,可混溶於多數有機溶劑
密 度相對密度(水=1)1.04;相對密度(空氣=1)3.03穩定性穩定
危險標記 7(中閃點易燃液體) 主要用途作溶劑
1、4-二氧雜環己烷又稱二惡烷,無色液體。稍有香味。密度1.0329,折射率1.4175。熔點11℃。沸點101.1℃。可存在於自然界很多介質中,從沐浴露、洗潔精、潤膚品,到包括海魚、烤雞、肉製品、西紅柿、番茄醬、胡椒、咖啡等多種日常食物。人體可以通過皮膚、呼吸道和消化道等途徑接觸二惡烷。通過職業暴露、呼吸空氣、飲水或食用可能含有二惡烷的食品以及使用可能含有二惡烷的洗滌產品、化妝品、外用藥品、農畜產品而接觸到二惡烷。
二惡烷屬於化妝品中禁止使用的物質。二惡烷通過吸入、食入、經皮吸收進入體內。有麻醉和刺激作用,在 體內有蓄積作用。
澳大利亞衛生局的官方網站 對二惡烷的評估技術文件及推薦標準認為, 除食品和藥品外,在日常消費品中, 二惡烷的理想限值是30ppm,含量不超過100ppm時, 在毒理學上是可以接受的。

1安全術語

S16Keep away from sources of ignition.
遠離火源。
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴適當的防護服和手套。
S46If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.
若不慎吞食,立即求醫並出示其容器或標籤。
S9Keep container in a well-ventilated place.
保持容器置於良好通風處。

2風險術語

R11Highly flammable.
高度易燃。
R19May form explosive peroxides.
可能生成爆炸性過氧化物。
R36/37Irritating to eyes and respiratory system.
刺激眼睛和呼吸系統。
R40 Limited evidence of a carcinogenic effect.
少數報道有致癌後果。
R66Repeated exposure may cause skin dryness or cracking.
長期接觸可能引起皮膚乾裂。

3用途

化妝品來源
化妝品中所含二惡烷均為沐浴露和香波中主要的表面活性劑中的副產物,沐浴露和香波中主要的表面活性劑在製造過程中烷基氧化時帶入的副產物,絕大多數洗去類化妝品都含有1,4 -二惡烷。
而化妝品規範2007版中不論是原料還是產品中被副產品帶入的二惡烷均未作規定。
不論中國還是歐盟,不論東盟還是日本,現行化妝品管理對化妝品原料副產物二惡烷都未作規定,化妝品原料帶入二惡烷也未作規定。所以市面上所有使用環氧乙烷加成工藝生產的表面活性劑都含有不同量的二惡烷,使用此類原料的化妝品也都含有不同量的二惡烷。
化妝品中的來源
護膚品中的非離子乳化劑(聚氧乙烯醚類)、沐浴露和香波中含有聚氧乙烯醚結構的原材料中的副產物,
含聚氧乙烯醚結構的表面活性劑在製造過程中烷氧基化時產生的副產物,
一般而言使用聚氧乙烯醚結構的原材料製作的洗去類化妝品都含有1,4 -二惡烷,
現有技術也可以很容易實現不含1,4 -二惡烷的化妝品。
常用說的洗滌類洗髮露、沐浴露原料中含有的1,4 -二惡烷,實際是這類原料的原料烷基醚中帶的。

4危害影響

毒理學資料
毒性:屬微毒類。1,4-二惡烷有毒,對皮膚、眼部和呼吸系統有刺激性,並且可能對肝、腎和神經系統造成損害,急性中毒時可能導致死亡。自然環境中對水的親和性較強,且不易為生物所降解。它廣泛存在於牙膏、洗髮精、除臭劑、漱劑、化妝品等個人護理用品中,它並不是原料,
二惡烷

  二惡烷

而是乙氧基化生產聚氧乙烯烷基硫酸鈉、油醇聚醚(Oleth)、人蔘醇(Xynol)和鯨蠟硬脂醇聚醚(Ceteareth)等化合物時,所使用的試劑環氧乙烷(有致癌性)發生二聚生成的副產物,生產商可以通過工序降低二惡烷的含量,但這一步並不是強制性的。中國和美國國家標準里都沒有對原料所帶入的微量二惡烷進行控制,但二惡烷屬於化妝品中禁止作為生產原料添加的組分。二惡烷可能有致癌性,IARC中它被分為2B類,即對人類的潛在致癌性較小(possibly)。但它對動物的致癌性是已知的。
急性毒性:
IHL-HMN(人) LCLO 470 ppm/3d.
大鼠經口 LD50 7120 mg/kg.
大鼠吸入 LD50 790 mg/kg.
貓經口 LD50 2000 mg kg-1
兔經口 LD50 2000 mg kg-1
LC50 46000mg/m3,2小時(大鼠吸入);
人吸入5500ppm/分,最小中毒濃度;
人經口500mg/kg,致死。
致癌性:IARC列為對實驗動物有足夠證據的化學致癌物。小鼠經皮最小中毒劑量1440mg/kg(60周,間斷)致腫瘤陽性;小鼠經口最小中毒劑量416g/kg(50周)致腫瘤陽性。
危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。接觸空氣或在光照條件下可生成具有潛在爆炸危險性的過氧化物。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇明火會引著回燃。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。
環境標準
前蘇聯車間空氣中有害物質的最高容許濃度10㎎/m³
二惡烷儲存

  二惡烷儲存

嗅覺閾濃度 9.8㎎/m³

5應急方法

一、泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護服。從上風處進入現場。儘可能切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容;噴霧狀水冷卻和稀釋蒸氣、保護現場人員、把泄漏物稀釋成不燃物。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
廢棄物處置方法:不含過氧化物的廢料液經濃縮后,控制一定的速度燃燒。含過氧化物的廢料經濃縮后,在安全距離外敞口燃燒。
二、防護措施
呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防靜電工作服。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場嚴禁吸煙。工作畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐,就醫。
滅火方法:儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。

6食物含量

海魚,
烤雞,
肉製品,
西紅柿,
番茄醬,
胡椒,
咖啡,等1,4 -二惡烷都在10~100ppm

7國際標準

美國FDA 對化妝品中1,4 -二惡烷含量的調查
粉末型二惡烷

  粉末型二惡烷

90年代: 14 ~ 79 ppm
2000年以後: < 20 ppm
美國加洲65標準要求產品中含量超過10ppm必須標註
含如此低含量1,4 -二惡烷的化妝品是安全的,衛浴產品里含有微量的二惡烷不等於有害
美國相關標準
美國職業安全與健康管理局(OSHA)《職業安全與衛生條例》 中規定:按每天平均工作8小時計算,工作環境 中空氣里的1,4-二氧雜環己烷含量應不能超過100ppm的濃度。 澳大利亞衛生局的官方網站對1,4-二氧雜環己烷的評估技術文件及推薦標準認為,日常消費品中(食品和藥品除外) ,1,4-二氧雜環己烷的理想限值是30ppm,含 量不超過100ppm時,在毒理學上是可以接受的。
對化妝品原料帶入化妝品的微量二惡烷尚無限量規定。
國家葯監局
小帖士:
中國現有化妝品法規對甲醛和1、4-二氧雜環己烷物質的規定
根據2007年衛生部頒發的《化妝品衛生規範》要求,化妝品中甲醛的最大允許使用量為0.2%(口腔產品除外)(以遊離甲醛計),甲醛禁止用於噴霧產品,指甲硬化劑中甲醛的最大允許使用濃度為5%(產品中釋放的甲醛濃度超過0.05%時,需標註含甲醛)。除此要求外,對於嬰幼兒用產品,在甲醛含量上並未作其他特殊規定。1、4-二氧雜環己烷屬於化妝品中禁止使用物質。
2007年2月,衛生部就現行化妝品法規中禁用物質的概念專門作出了解釋,中國《化妝品衛生標準》和《化妝 品衛生規範》 規定的禁用物質是指不能作為化妝品生產原料即組分添加到化妝品的物質,如果技術上無法避免禁 用物質作為雜質帶入化妝品時 ,則化妝品必須符合《化妝品衛生標準》和《 化妝品衛生規範》對化妝品的要求, 在正常、合理、 可預見的使用條件下,不得對人體健康產生危害。
國外對日常用品中1、4-二氧雜環己烷含量的看法
化合物是否對人體健康產生危害,取決於其使用量以及使用條件。早在上世紀70年代末,美國FDA就開始了對化妝品中的1、4-二氧雜環己烷含量進行監測。從1992年至1997年,美國FDA監測到一些化妝品中1、4-二氧雜環己烷含量達79ppm,但美國FDA認為,這種含量水平不會對消費者健康產生危害。美國職業安全與健康管理局(OSHA)《職業安全與衛生條例》中規定:按每天平均工作8小時計算,工作環境中空氣里的1,4-二氧雜環己烷含量應不能超過100ppm的濃度。澳大利亞衛生局的官方網站對1,4-二氧雜環己烷的評估技術文件及推薦標準認為,日常消費品中(食品和藥品除外),1,4-二氧雜環己烷的理想限值是30ppm,含量不超過100ppm時,在毒理學上是可以接受的。

  

8相關事件

飄柔、澳雪
就在霸王宣布延遲公布樣品檢測結果之際,又有香港媒體報道稱,有市民將飄柔及澳雪各一款含中藥成分的洗髮水送檢,結果顯示飄柔含有二惡烷8.8ppm,澳雪含有2.9ppm。
各國要求
世界各國在技術上無法完全避免微量二二惡烷作為雜質帶入產品。澳大利亞衛生局的官方網站對二惡烷的評估技術文件及推薦標準認為,除食品和藥品外,在日常消費品中,二惡烷的理想限值是30ppm,含量不超過100ppm時,在毒理學上是可以接受的。
上世紀70年代末,美國食品和藥品管理局(FDA)就開始對化妝品中的二惡烷含量進行監測。從1992年至1997年,美國FDA監測到一些化妝品中二惡烷含量達79ppm,美國FDA認為,這種含量水平不會對消費者健康產生危害。從劑量水平來說,國家質檢總局抽檢強生(中國)有限公司生產嬰幼兒洗浴用品產品的陽性結果處於比較低的劑量水平,應當屬於原材料中的混雜物所致。

霸王二惡烷事件

霸王國際(集團)控股有限公司所生產的中草藥洗髮露、首烏黑亮洗髮露以及追風中草藥洗髮水,經香港公證所化驗,均含有致癌物質二惡烷。霸王國際(集團)今日在其網站發表聲明,稱「文章所指產品所含的微量二惡烷遠低於世界安全指引,絕對不會對人體健康構成影響。」
霸王國際(集團)控股有限公司CEO萬玉華表示,該公司中草藥洗髮水含少量二惡烷是由於原材
霸王洗髮水

  霸王洗髮水

料污染所致。霸王洗髮水的二惡烷含量符合歐洲和美國食品和藥物管理局(FDA)的安全標準。並稱,所涉洗髮水的二惡烷含量極低,對人體健康無害。
二惡烷為有機化合物,別名二氧六環,無色液體,稍有香味。屬微毒類,對皮膚、眼部和呼吸系統有刺激性,並且可能對肝、腎和神經系統造成損害,急性中毒時可能導致死亡。主要用作溶劑、乳化劑、去垢劑等。化妝品中所含二惡烷一般為沐浴露和香波中主要的溫和表面活性劑中的副產物帶入。
對於相關產品中二惡烷含量的標準,目前中國尚沒有關於限量的明確規定。根據中國《化妝品衛生標準》和2007年衛生部頒發的《化妝品衛生規範》,二惡烷禁止作為化妝品生產原料添加到化妝品中。2007年2月,衛生部曾就現行化妝品法規中禁用物質的概念專門作出解釋,中國《化妝品衛生標準》和《化妝品衛生規範》規定的禁用物質是指不能作為化妝品生產原料即組分添加到化妝品的物質,如果技術上無法避免禁用物質作為雜質帶入化妝品時,則化妝品必須符合《化妝品衛生標準》和《化妝品衛生規範》對化妝品的要求,在正常、合理、可預見的使用條件下,不得對人體健康產生危害。
美國食品藥品管理局(FDA)2000年後對化妝品中二惡烷含量的規定為不大於20ppm;澳大利亞衛生部認為,日常消費品中(食品和藥品除外),二惡烷的理想限值是30ppm,含量不超過100ppm時,在毒理學上是可接受的。
2009年3月,強生公司生產的嬰兒香桃沐浴露被國家質檢總局檢出微量的二惡烷。強生曾回應稱,二惡烷在一些原材料中自然存在無法避免,並指出「強生嬰兒香桃沐浴露含的二惡烷符合國家標準」。有消費者曾以「未註明含有微量二惡烷及甲醛,侵犯自己知情權和選擇權」為由,將強生公司告上法庭。2009年5月,北京市第二中級人民法院終審判決強生公司不存在侵權行為。二中院經審理認為,消費者購買的該產品具有合格標誌,其孩子使用后未出現損害後果,且國家有關部門公布的安全風險評估結果確認,該產品中含有的甲醛及二惡烷不會對人體健康造成危害。
香港《壹周刊》曝出霸王系列洗髮水含致癌化學物二惡烷之後,又有香港媒體報道稱,經香港通用公證行化驗,飄柔及澳雪各一款含中藥成分的洗髮水。
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