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二氧化硒(Selenium dioxide)+4價的氧化物,化學式SeO2。白色晶體,蒸氣為綠色;熔點340~350℃,315℃時升華,密度3.95克/厘米3(15℃)。二氧化硒相應的酸為亞硒酸,其酸性比亞硫酸弱。硒在空氣或氧氣中燃燒,或將亞硒酸H2SeO3脫水,都可製得二氧化硒,並可用升華法提純。

1 二氧化硒 -基本信息

二氧化硒二氧化硒

中文名稱:二氧化硒

英文名稱:selenium dioxide ;selenious acid anhydride

別名:亞硒酐

CAS No.:7446-08-4

分子式:SeO2

分子量:110.96

危險標記: 13(劇毒品)

包裝類別:

包裝方法:塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶(鋼板厚1.0 毫米,每桶凈重不超過150 公斤;鋼板厚0.75毫米,每桶凈重不超過100 公斤);塑料袋外塑料桶(固體);塑料桶(液體);螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。                     

2 二氧化硒 -理化性質

主要成分:純品

外觀與性狀:白色或微紅色有光澤的針狀結晶粉末,有刺激性氣味。

熔點(℃):340~350

相對密度(水=1):3.95

相對蒸氣密度(空氣=1):

蒸氣壓(kPa): 0.13/157℃

燃燒熱(kJ/mol):

穩定性和反應活性:穩定

危險特性:本身不能燃燒。若遇高熱,升華產生劇毒的氣體。

溶解性:溶於水、乙醇、丙酮、苯、乙酸。

禁配物:強酸、氨、易燃或可燃物。

3 二氧化硒 -主要用途

    用於制高純硒和其他硒化合物,還是有機合成藥物的氧化劑和催化劑;

4 二氧化硒 -應急處置

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

呼吸系統防護:可能接觸其粉塵時,必須佩戴防塵面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。

身體防護:穿膠布防毒衣。

手防護:戴橡膠手套。

其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。工作服不準帶至非作業場所。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。保持良好的衛生習慣。

泄漏應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。避免揚塵,小心掃起,置於袋中轉移至安全場所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運至廢物處理場所處置。

有害燃燒產物:氧化硒。

滅火方法:消防人員必須穿全身防火防毒服,在上風向滅火。滅火時儘可能將容器從火場移至空曠處。

5 二氧化硒 -管理信息

操作的管理:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴防塵面具(全面罩),穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離易燃、可燃物。避免產生粉塵。避免與酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存的管理:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過35℃,相對濕度不超過80%。應與易(可)燃物、酸類等分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

運輸的管理:鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝晒、雨淋,防高溫。 

廢棄的管理:根據國家和地方有關法規的要求處置。或與廠商或製造商聯繫,確定處置方法。

6 二氧化硒 -毒理學資料

急性毒性:二氧化硒(亞硒酸)對皮膚粘膜的刺激作用似二氧化硫。大鼠吸人二氧化硒蒸氣150~600mg/m3動物立即死亡;100-600 mg/m3幾天內死亡。本品還可引起皮炎和皮膚灼傷 。

亞急性和慢性毒性:慢性吸入本品3~30mg/m3,每天6h,歷時1個月,動物體重減輕,貧血。屍檢時可見卡他性肺炎,支氣管炎,肝出血,局灶性壞死和脂肪浸潤,腎小管上皮細胞退行比變和壞死。

代謝:

中毒機理:

燃爆危險:本品不燃,有毒,具強刺激性。

7 二氧化硒 -應急醫療

主要用途及接觸機會:用作氧化劑、催化劑、試劑等。

侵入途徑:

人體危害:對皮膚、粘膜有較強的刺激性。大量吸入本品蒸氣可引起化學性支氣管炎、化學性肺炎或肺水腫。進入眼內可引起結膜炎。可引起接觸性皮炎和皮膚灼傷。 

診斷要點:

(1)大量吸入本類物品的煙霧可出現眼和上呼吸道刺激癥狀,表現為眼刺痛、流淚、流涕、咳嗽、咳痰、胸痰、胸悶。還可有頭痛、頭暈、乏力、噁心、嘔吐等癥狀。呼吸和汗啐中有蒜臭味。癥狀多在2-3天內消退,無後遺症。

(2)大量吸入二氧化硒蒸氣蒸氣可引起化學性支氣管炎,個別嚴重者可發生化學性肺炎或肺水腫。硒化氫中毒引起的肺水腫可在急性期緩解后2-4小時出現。

(3)口服后引起胃腸道癥狀,呼吸有大蒜味。出現嘔吐、流涎,嚴重病例血壓下降、昏迷、抽搐、心電圖顯示T波改變和Q-T間期延長。

(4)溶液能灼傷皮膚,能經手指端的皮膚吸收。皮膚長期小量接觸能引起皮炎。

(5)手接觸二氧化硒及多數可還原成二氧化硒的亞硒酸類物質能產生嚴重的甲溝炎。

(6)亞硒酸類物質溶液濺入眼內可產生嚴重的眼灼傷。出現流淚、畏光、眼部疼痛、眼瞼痙攣。檢查可見有結膜充血、結膜下出血、角膜潰瘍。

處理原則:

(1)皮膚接觸后應用大量清水沖洗。

(2)眼內濺入本類物質溶液后應立即用大量清水沖洗。或以10%硫代硫酸鈉溶液沖洗。

(3)口服后立即催吐、洗胃、服用活性炭。

(4)工廠發生泄漏事件應隔離泄漏污染區,處理人員應戴好防毒面具與膠手套,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,避免揚塵,小心掃起,使其溶於水、酸或氧化成水溶液狀態,再加硫化物發生沉澱反應,然後廢棄。

(5)硫代硫酸鈉10-20ml靜注,可使部分硒化合物還原成元素硒而解毒。

(6)對症處理與支持療法,如吸氧、保持呼吸道通暢,防治肺水腫等。

(7)絡合劑依地酸鈉鈣可加重腎臟損害,二巰丙醇可增加硒的毒性,大劑量維生素C可減少硒的排泄,均不宜使用。

預防措施:

8 二氧化硒 -偵查檢測

監測方法

1.現場應急監測方法

2.實驗室監測方法

監測方法來  源類  別
氣相色譜法空氣《工作場所有害物質監測方法》(徐伯洪 閆慧芳主編)
二氨基聯苯胺比色法空氣《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)杭士平編

國家標準

1.中國職業接觸限值(GBZ2-2002)

2.環境標準

前蘇聯(1975) 水體中有害物質最高允許濃度0.01mg/L

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