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六氟合鉑酸氙

標籤:稀有氣體

[中文]: 六氟合鉑酸氙

分子量:440.4
狀態:橙紅色粉末狀固體
在熱水中分解
[英文]: xenon hexafluoroplatinum
[說明]: XePtF6 1962年,在加拿大工作的英國化學家巴特勒特(Bartlett)將氧化性比氟還強的六氟化鉑蒸氣和氧反應,得到一種新的深紅色固體,經X射線衍射分析和其他實驗確認此化合物的化學式為O2PtF6,其反應方程式為: O2+PtF6→[O2]+ [PtF6]- 考慮到此處生成氧的正氧化數物,而氧的第一電離能和氙類似(比氙稍大,O2的第一電離能是1175.7kJ/mol,氙的第一電離能是1175.57kJ/mol),同時從晶格能來看六氟化鉑也是可以穩定存在的,於是他仿照氧化氧的做法,將六氟化鉑與氙按等摩爾比在室溫下混合,得到一種橙黃色固體(Xe+PtF6==XePtF6),即為六氟合鉑酸氙。這是具有歷史意義的第一個含化學鍵的零族元素化合物,震驚了化學界。動搖了長期禁錮人們思想。"惰性氣體"也隨之改名"稀有氣體"。
XePtF6 在室溫下穩定。Pt在PtF6中處於較高價態,具備氧化性,Xe表現還原性,失去電子。遇水迅速分解,並釋放出氣體。不溶於非極性的四氯化碳,表明它可能是離子型化合物。隨著六氟化鉑和氙的比例不同,產物的組成在一定範圍內變動。
XePtF6的生成打破了絕對惰性的想法,稀有氣體化合物(氧化物,氟化物,氟氧化物等)一個接一個地面世了。
後期的實驗證明該化合物化學式並非如此簡單,包括XeFPtF6和XeFPt2F11。
XePtF6的各元素的化合價分別為: +1 +5 -1
製取:
六氟合鉑酸氙由強氧化性的六氟化鉑在六氟化硫氣體中氧化氙製得。反應初始溫度為77K,隨著反應進行逐漸升高。
結構:
六氟合鉑酸氙的結構並非「Xe[PtF6]」,因為「Xe」是一個自由基,會發生二聚,或奪取一個氟原子生成XeF。[2]後期的研究表明該橙黃色固體很可能含有[XeF][PtF6]、[XeF][Pt2F11]、[Xe2F3][PtF6]等組分,[3]陰離子是八面體型的鉑氟配離子,陽離子是多種多樣的含氙陽離子。[4]
在氟化氫溶液中製得的六氟合鉑酸氙含有[PtF5]n和XeF離子,因此有人認為六氟合鉑酸氙中鉑與氟離子生成聚合的網狀陰離子,氙或氙與氟生成的陽離子則填充在間隙中。[2]
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