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動力學同位素效應

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英文名稱: Kinetic isotope effect
在化學反應過程中,反應物因同位素取代而改變了能態,從而引起化學反應速率的差異。1933年G.N.路易斯等用電解水的方法獲得接近純的重水,證實同位素取代對化學反應速率確有影響。
大多數元素的動力學同位素效應很小,但對於氕和氘,動力學同位素效應較大,它們的分離係數=H/D可以達到2~10左右,式中為化學反應速率常數。
早期動力學同位素效應是用經典的碰撞理論來解釋的。1949年J.比格爾艾森建立了動力學同位素效應的統計理論。在溶液中進行的化學反應,由於溶劑的同位素取代,而產生溶劑同位素效應。動力學同位素效應是分離同位素的重要根據之一,還可用來研究化學反應機理和溶液理論。

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