標籤:化工熱力學

化學工程的一個分支,是熱力學基本定律應用於化學工程領域中而形成的一門學科。主要研究化工過程中各種形式的能量之間相互轉化的規律及過程趨近平衡的極限條件,為有效利用能量和改進實際過程提供理論依據。

1沿革

熱力學是物理學的一個組成部分,它是在蒸汽機發展的推動下,於19世紀中葉開始形成的。最初只涉及熱能與機械能之間的轉換,之後逐漸擴展到研究與熱現象有關的各種狀態變化和能量轉換的規律。在熱力學的基本定律中,熱力學第一定律表述能量守恆關係,熱力學第二定律從能量轉換的特點論證過程進行的方向。這兩個定律具有普遍性,在化學、生物學、機械工程、化學工程等領域得到了廣泛的應用。熱力學基本定律應用於化學領域,形成了化學熱力學,其主要內容有熱化學、相平衡和化學平衡的理論;熱力學基本定律應用於熱能動力裝置,如蒸汽動力裝置、內燃機、燃氣輪機、冷凍機等,形成了工程熱力學,其主要內容是研究工質的基本熱力學性質以及各種裝置的工作過程,探討提高能量轉換效率的途徑。化工熱力學是以化學熱力學和工程熱力學為基礎,在化學工業的發展中逐步形成的。化工生產的發展,出現了蒸餾、吸收、萃取、結晶、蒸發、乾燥等許多單元操作,以及各種不同類型的化學反應過程,生產的規模也愈來愈大,由此提出了一系列的研究課題。例如在傳質分離設備的設計中,要求提供多組分系統的溫度、壓力和各相組成間的相互關係的數學模型。一般化學熱力學很少涉及多組分系統,它不僅需要熱力學,還需要應用一些統計力學和經驗方法。在能量的有效利用方面,化工生產所涉及的工作介質比工程熱力學研究的工作介質(空氣、蒸汽、燃料氣等)要複雜得多,且能量的消耗常在生產費用中佔有很高比例,因此更需要研究能量的合理利用和低溫位能量的利用,並建立適合於化工過程的熱力學分析方法。1939年,美國麻省理工學院教授H.C.韋伯寫出了《化學工程師用熱力學》一書。1944年,美國耶魯大學教授 B.F.道奇寫出了名為《化工熱力學》的教科書。這樣,化工熱力學就逐步形成為一門學科。隨著化學工業規模的擴大,新過程的開發,以及大型電子計算機的應用,化工熱力學的研究有了較大的發展。世界各國化工熱力學專家在1977年舉行了首屆流體性質和相平衡的國際會議,1980和1983年分別舉行了第二屆和第三屆會議,還出版了期刊《流體相平衡》。化工熱力學已列為大學化學工程專業的必修課程。

2主要內容

應用熱力學基本定律研究化工過程中能量的有效利用(見過程熱力學分析)、各種熱力學過程、相平衡和化學平衡,還研究與上述內容有關的基礎數據,如物質的p-V-T關係和熱化學數據。
對於與環境間既有能量傳遞又有物質傳遞的敞開系統,在計算物料進出系統前後物料的內能所發生的變化時,除了考慮熱和功外,還須計入相應的動能和位能的變化,以及能量在系統中的積累。對於化工生產上經常遇到的定態流動過程(單位時間內出入系統的物料量相同,且不隨時間而變化,系統中沒有物質或能量的積累),第一定律可表達為:
ΔU+ΔEK+ΔEP=Q-W
或 ΔH+ΔEK+ΔEP=Q-WS
式中ΔU、ΔEK和 ΔEP分別為物料進出系統前後內能、動能和位能的變化;H為焓,H=U+pV,等於內能加上壓力和體積的乘積;WS為軸功,指膨脹功以外的功,主要是與動力裝置有關的功。
熱力學第二定律的應用  用以研究:①相平衡,在相平衡準則的基礎上建立數學模型,將平衡時的溫度、壓力和各相組成關聯起來,應用於傳質分離過程的計算;②化學平衡,在化學平衡準則的基礎上研究各種工藝條件(溫度、壓力、配料比等)對平衡轉化率的影響,應用於反應過程的工藝計算,選擇最佳工藝條件;③能量的有效利用,功可以完全轉變為熱,熱轉變為功則受到一定的限制,為了節約能量,在可能條件下功的消耗越少越好。對化工過程所用的熱能動力裝置、傳質設備和反應器等,都應該進行過程的熱力學分析,從而採取措施以節約能耗,提高經濟效益。
熱力學第二定律的建立是從研究蒸汽機效率開始的。研究表明:在高溫T1與低溫T2兩個熱源間工作的任何熱機(將熱轉變為功的機器,如蒸汽機)的熱機效率η(從高溫熱源吸收的熱中轉變為功的分率),以工作過程為可逆過程(見熱力學過程)的熱機(即可逆熱機)的效率ηr為最高,且ηr=(T1-T2)/T1。這種可逆熱機的工作過程稱為卡諾循環。這個規律稱為卡諾定理,它是有效利用能量的依據。
上面的卡諾定理可以由此式導出。由於可逆過程是在平衡條件下進行的,因而熱力學第二定律提供了一個判斷是否達到平衡的普遍準則。應用於相變化和化學變化時,可導出更具體的相平衡準則和化學平衡準則。

3研究方法

分子熱力學方法
統計力學結合構作半經驗模型的方法,在化工熱力學的發展過程中正起著越來越重要的作用。它使建築在熱力學基本定律上的化工熱力學,在解決其主要課題時,沒有受到經典熱力學方法的限制。統計力學是從物質的微觀模型出發,運用統計的方法,導出微觀結構與宏觀性質之間的關係,例如從分子間相互作用的位能函數和徑向分佈函數,導出p-V-T關係。但由於分子結構十分複雜,統計力學目前還只能處理比較簡單的情況。對於比較複雜的實際系統,須先作簡化,建立一些半經驗的數學模型,利用實驗數據,回歸模型參數。這種方法,在研究狀態方程和活度係數方程中已廣泛使用。

4現狀和發展方向

在基礎數據方面,目前已積累大量的熱化學數據、p-V-T關係數據以及相平衡和化學平衡的數據,編製成許多精確的普遍化計算圖表(如普遍化壓縮因子圖。已發展出幾百種狀態方程,少數狀態方程還能兼用於氣液兩相。在活度係數方程和狀態方程的基礎上,進行相平衡關聯方面,取得較顯著的進展,對於許多常見系統,已經能用二元系的實驗數據預測多元系的汽液平衡和氣液平衡。已有幾種基團貢獻法,可用基團參數估算許多系統的汽液平衡和液液平衡。這種方法對新過程開發有很大的作用。複雜系統化學平衡的計算也有明顯進展。化工過程的熱力學分析方法已初步形成。在近期的研究工作中,除了繼續進行基礎數據的測定外,建立具有可靠理論基礎的狀態方程是相當活躍的領域,要求方程適用於極性物質、含氫鍵物質和高分子化合物,並能同時用於氣相、液相和臨界區域。非常見物質的汽液平衡、液液平衡和液固平衡,以及與超臨界流體萃取新技術有關的氣液平衡和氣固平衡,與氣體吸收、濕法冶金和海洋能源開發有關的電解質溶液的研究,吸引了許多人的興趣。化工熱力學在生物化學工程中的應用也令人注目。還須指出,由於非平衡態熱力學理論的發展,開始打破經典熱力學不涉及過程速率的局限性。由於節約能源的重要性,化工過程的熱力學分析的研究也正方興未艾。

5圖書1

書 名: 化工熱力學
作 者:陳新志,蔡振雲,胡望明,錢超 
出版社:化學工業出版社
出版時間:2009-4-1
ISBN: 9787122047731
開本:16開
定價: 33.00元

6內容簡介

本書介紹了經典熱力學原理及其在化工中的應用。
本書在簡介熱力學基本概念、性質和結構體系的基礎上,詳細介紹了P-V-T關係和狀態方程、均相封閉系統熱力學原理及其應用、均相敞開系統熱力學及相平衡準則、非均相系統的熱力學性質計算,另外還介紹了流動系統的熱力學原理及應用、熱力學在其他領域的應用以及常用熱力學基礎數據。
本書是化學工程與工藝專業本科生的化工熱力學教材,也可供從事化學、化工、輕工、材料和熱能動力的教師、研究生和工程技術人員參考。

7圖書目錄

第1章 緒論
1.1 目的、意義和範圍
1.2 化工熱力學的內容及安排
1.3 教材的結構體系
1.4 熱力學性質
1.5 熱力學基本概念的回顧
1.6 熱力學性質計算的一般方法
習題
第2章 P-V-T關係和狀態方程
2.1 引言
2.2 純物質的P-V-T相圖
2.3 狀態方程
2.4 立方型狀態方程
2.5 多常數狀態方程
2.6 混合法則
2.7 狀態方程體積根的求解
習題
參考文獻
第3章 均相封閉系統熱力學原理及其應用
3.1 引言
3.2 熱力學定律與熱力學基本關係式
3.3 Maxwell關係式
3.4 偏離函數
3.5 以T,P為獨立變數的偏離函數
3.6 以T,V為獨立變數的偏離函數
3.7 逸度和逸度係數
3.8 均相熱力學性質計算
3.9 純物質的飽和熱力學性質計算
3.10 熱力學性質圖、表
習題
參考文獻
第4章 均相敞開系統熱力學及相平衡準則
第5章 非均相系統的熱力學性質計算
第6章 流動系統的熱力學原理及應用
第7章 熱力學在其他領域的應用
第8章 常用熱力學基礎數據
主要符號表

8圖書2

書名:化工熱力學
圖書編號:1386160
出版社:大連理工大學出版社
定價:38.0
ISBN:756113100
作者:張乃文
出版日期:2006-02-01
版次:1
開本:其它
簡介:
本書內容的重點在於能量和組成的計算,主要包括p-V-T關係、逸度、活度、相平衡和化學反應平衡,並且還講述了部分工程熱力學的內容,如熱機原理、製冷原理及其相關計算。
目錄:
第l章緒論/1
1.1化工熱力學的發展和研究內容/1
1.1.1化工熱力學的發展 /1
1.1.2化工熱力學的研究內容/1
1.2化工熱力學的特點和限制 /2
1.3熱力學的基該方法/2
1.3.1狀態函數方法/3
1.3.2數學演繹方法/3
1.3.3理想化方法/4
lI 4概念與定義/4
1.4.1系統與環境/4
1.4.2狀態與性質/5
1.4.3過程與循環 /5
1.4.4溫度 /6
1.4.5能、熱和功/6
第2章流體的熱力學性質/8
2.1純物質的p-V-T關係/8
2.2流體的狀態方程式/9
2.2.1理想氣體狀態方程/10
2.2.2 Virial方程/10
2.2.3 van del Waals方程/13
2.2.4 R—K方程 /14
2.2.5 SRK方程/16
2.2.6 P—R方程/17
2.3P-V-T關係的普遍化計算/19
2.3.1對應狀態原理的統計力學基礎 /19
2.3.2氣體對比態原理的提出 /20
2.3.3普遍化狀態方程式 /z]
2.3.4兩參數普遍化壓縮因子圖/22
2.3.5偏心因子與三參數壓縮因子圖/24
2.3.6普遍化第二維里係數關係武/28
2.4真實氣體混合物/30
2.4.1 Dalton定律和普遍化壓縮因子圖聯用/30
2.4.2 Amagat定律和普遍化壓縮因子圖聯用 /30
2.4.3虛擬臨界參數/32
2.4.4混合規則 /32
2.4.5真實氣體混合物的狀態方程式 /34
2.5液體的P-V-T性質/36
2.5.1液體的狀態方程 /36
2.5.2普遍化關聯式/37
2.5.3液體混合物的密度/38
2.5.4液體混合物的混合規則 /39
2.5.5結構加和法/39
2.6流體的熱力學性質/40
2.6.1均相流體系統的熱力學基本方程式/41
2.6.2點函數間的數學關係武/4l
2.6.3 Maxwell關係武/42
2.6.4熱力學函數的一階導數閩關係的推導 /44
2.7熱力學性質的計算/46
2.7.1理想氣體的熱力學性質/47
2.7.2剩餘性質/49
2.7.3 由狀態方程求剩餘焓和剩餘熵/52
2.7.4液體的焓變和熵變計算 /53
2.7.5 氣體熱力學性質普遍化關聯 /54
習題/62
第3章熱力學第一定律及其應用/64
3.1封閉系統中熱力學第一定律的表達/64
3.2敞開系統中質量守恆定律和熱力學第一定律的表達/65
3.2.1質量平衡方程/66
3.2.2能量平衡方程/66
3.2.3穩流過程能量平衡武的簡化形式 /6g
習題/70
第4章熱力學第二定律及其應用 /72
4.1熱力學第二定律的發現與表述/72
4.1.1卡諾循環、卡諾定理/72
4.1.2熱力學第二定律的表述/75
4.1.3 熵 /76
4.1.4克勞修斯不等式與熵增加原理/78
4.1.5敞開系統熵平衡方程/79
4.2流動過程熱力學分析/81
4.2.1 可壓縮流體管內流動過程熱力學分析 /81
4.2.2管內流動 /83
4.2.3 噴嘴 /83
4.2.4氣體的膨脹/84
4.2.5氣體壓縮過程/89
4.3熱機循環的熱力學分析/94
4.3.1蒸汽動力循環/94
4.3.2實際的蒸汽動力循環/96
4.3.3朗肯循環的改進/98
4.4製冷循環的熱力學分析/101
4.4.1理想卡諾製冷循環/101
4.4.2蒸汽壓縮製冷循環/103
4.4.3製冷工質的選擇/106
4.4.4吸收式製冷循環/106
4.4.5 熱泵 /111
習題/118
第5章化工過程的熱力學分析/121
5.1能量的級別/121
5.2理想功與損耗功/122
5.2.1理想功/122
5.2.2不可逆過程的損耗功/127
5.3.3熱量炯與冷量/133
5.3.4物理炯/134
5.3.5化學/137
5.3.6兩種損失和兩種效率 /139
5.4典型化工單元過程熱力學分析/140
5.4.1流體流動過程/140
5.4.2傳熱過程/141
5.4.3分離過程/143
5.4.4化學反應過程/146
5.5化工過程熱力學分析的三種基本
方法/149
5.5.1能量衡演算法/149
5.5.2熵分析法/151
5.5.3■分析法/153
5.5.4 三種熱力學分析方法的比較 /157
5.6合理用能基本原則/158
習題/159
第6章溶液的熱力學性質/161
6.1變組成系統的熱力學性質/161
6.1.1開系的熱力學關係式和化學勢 /162
6.1.2偏摩爾性質/163
6.1.3偏摩爾性質的計算/164
6.2逸度和逸度係數/167
6.2.1逸度和逸度係數定義/167
6.2.2純氣體的逸度/168
6.2.3液體的逸度/172
6.2.4混合物中組分的逸度和逸度係數/174
6.2.5混合物的逸度與其組分逸度之間的關係/180
6.2.6溫度和壓力對逸度的影響/182
6.3理想溶液和標準態/183
6.3.1理想溶液的逸度、標準態/183
6.3.2理想溶液和非理想溶液/185
6.4均相液體混合時的性質變化/187
6.4.1混合體積變化/188
6.4.2混合過程的焓變和焓濃圖/189
6.4.3過量熱力學性質/193
6.5活度和活度係數/196
6.5.1定義/197
6.5.2標準態和歸一化/197
6.5.3 溫度和壓力對活度係數的影響 /199
6.5.4 Gibbs—Duhem方程 /200
6.5.5 Gibbs—Duhem方程的應用 /201
6.6 活度係數與組成間的關係 /202
6.6.1 非理想溶液的過量吉布斯函數 /202
6.6.2正規溶液和無熱溶液 /204
6.6.3 Wohl型方程/204
6.6.4基於局部組成概念的方程式 /206
習題/214
第7章流體相平衡/216
7.1相平衡的判據和相律 /216
7.1.1相平衡的判據/216
7.1.2相律/218
7.1.3氣液平衡的基本問題及求解類型 /219
7.1.4氣液平衡的熱力學處理方法 /219
7.2氣液平衡的計算/221
7.2.1氣液平衡相圖 /221
7.2.2氣液平衡計算類型/225
7.2.3低壓氣液平衡1227
7.2.4中壓氣液平衡/233
7.2.5高壓氣液平衡1237
7.3實驗數據確定活度係數1240
7.3.1無限稀釋活度係數的定義及作用 /240
7.3.2根據氣液平衡組成求算端值 /241
7.3.3根據共沸組成求算端值 124:3
7.3.4根據總壓—組成(T-Z)數據求算端值 /243
7.3.5根據沸點—組成(T—Z)數據求算端值1244
7.4熱力學一致性檢驗/244
7.4.1熱力學一致性檢驗的概念 /244
7.4.2熱力學一致性檢驗的定性描述/245
7.4.3熱力學一致性檢驗的定量描述 /246
7.5液液平衡/248
7.5.1液液平衡相圖/248
7.5.2溶液的穩定性/250
7.5.3液液平衡計算/256
7.5.4從液液互溶度求算有關方程中的
配偶參數/257
習題/259
第8章化學反應平衡/261
8.1化學反應進度/261
8.2化學反應平衡分析/265
8.3溫度對化學反應平衡常數的影響/268
8.4化學反應平衡計算/272
8.4.1氣相反應 /272
8.4.2液相反應/275
8.4.3壓力、原料組成及惰性組分對平衡組成的影響/278
8.4.4氣液反應/282
8.4.5氣固反應/286
8.5化學反應系統的相律與Duhem理論/288
8.5.1 獨立反應的確定 /288
8.5.2化學反應系統的相律與Duhem理論/289
8.6複雜化學反應平衡/290
8.6.1通過確定系統中線性無關反應
進行計算 /290
8.6.2用總吉布斯函數極值法計算/292
8.6.3絕熱反應平衡/294
習題/296
附錄/298
參考文獻 /340

9圖書3

書名:普通高等教育"十五"國家級規劃教材--化工熱力學(通用型)
出版社:化學工業出版社
定價:39
條形碼:9787502565640
ISBN:ISBN 7-5025-6564-7
作者:馬沛生
印刷日期:2005-6-1
出版日期:2005-6-1
精裝平裝_開本_頁數:平裝16開,404頁
中圖法:TQ
中圖法一級分類:化學工業
中圖法二級分類:化學工業
書號:B10029159
簡介:內 容 提 要
本書從化工熱力學的基本內容開始,突破傳統的"石油化工"小分子化合物領域,涉及精細化工和環境工程的熱力學計算方法。本書共分為12章:緒論,流體的p-V-T關係,純物質(流體)的熱力學性質,均相混合物熱力學性質,相平衡,化工過程能量分析,壓縮、膨脹、動力循環與製冷循環,物性數據的估算,環境熱力學,反應熱、反應平衡常數及其計算,化工熱力學在精細化工中的應用,相平衡的估算。
本書可供化學工程、環境工程、精細化工等專業的學生使用,也可供相關科技人員參考使用。
目錄:主修部分
第1章 緒論 3
1.1 熱力學發展簡史 3
1.2 化工熱力學的主要內容 4
1.3 化工熱力學的研究方法及其發展 4
1.4 化工熱力學在化工中的重要性 5
第2章 流體的p-V-T關係 7
2.1 純物質的p-V-T關係 7
2.2 氣體的狀態方程 8
2.2.1 理想氣體狀態方程 9
2.2.2 維里方程 9
2.2.3 立方型狀態方程 11
2.2.4 多參數狀態方程 16
2.3 對比態原理及其應用 17
2.3.1 對比態原理 17
2.3.2 三參數對比態原理 17
2.3.3 普遍化狀態方程 25
2.4 真實氣體混合物的p-V-T關係 30
2.4.1 混合規則 30
2.4.2 氣體混合物的虛擬臨界參數 31
2.4.3 氣體混合物的第二維里係數 32
2.4.4 混合物的立方型狀態方程 33
2.5 液體的p-V-T關係 36
2.5.1 飽和液體體積 36
2.5.2 壓縮液體(過冷液體)體積 37
2.5.3 液體混合物的p-V-T關係 38
習題 38
第3章 純物質(流體)的熱力學性質 42
3.1 熱力學性質間的關係 42
3.1.1 熱力學基本方程 42
3.1.2 麥克斯韋(Maxwell)關係式 43
3.2 焓變與熵變的計算 46
3.2.1 熱容 46
3.2.2 理想氣體的H、S隨T、p的變化 48
3.2.3 真實氣體的H、S隨T、p的變化 49
3.2.4 真實氣體的焓變和熵變的計算 50
3.2.5 蒸發焓與蒸發熵 62
3.3 純物質兩相系統的熱力學性質及熱力學圖表 66
3.3.1 兩相系統的熱力學性質 66
3.3.2 熱力學性質圖表 66
習題 72
第4章 均相混合物熱力學性質 74
4.1 變組成系統的熱力學關係 74
4.2 偏摩爾性質 76
4.2.1 偏摩爾性質的引入及定義 76
4.2.2 偏摩爾性質的熱力學關係 78
4.2.3 偏摩爾性質的計算 79
4.2.4 Gibbs-Duhem方程 83
4.3 混合過程性質變化 85
4.3.1 混合過程性質變化 85
4.3.2 混合過程的焓變化 87
4.4 逸度和逸度係數 89
4.4.1 逸度和逸度係數的定義 89
4.4.2 混合物的逸度與其組元逸度之間的關係 91
4.4.3 溫度和壓力對逸度的影響 92
4.4.4 逸度和逸度係數的計算 93
4.4.5 液體的逸度 101
4.5 理想混合物 108
4.5.1 理想混合物的提出 103
4.5.2 理想混合物的混合性質變化 105
4.6 活度和活度係數 105
4.6.1 活度和活度係數 105
4.6.2 活度係數標準態的選擇 107
4.6.3 超額性質 109
4.7 活度係數模型 114
4.7.1 正規溶液模型 114
4.7.2 Wohl型方程 115
4.7.3 Redlish-Kister經驗式 117
4.7.4 無熱溶液模型 117
4.7.5 局部組成型方程 118
習題 123
第5章 相平衡 127
5.1 相平衡基礎 127
5.1.1 平衡判據 127
5.1.2 相律 128
5.2 互溶系統的汽液平衡關係式 129
5.2.1 狀態方程法(EOS法) 130
5.2.2 活度係數法 130
5.2.3 方法比較 131
5.3 中、低壓下汽液平衡 132
5.3.1 中、低壓下二元汽液平衡相圖 132
5.3.2 中、低壓下泡點和露點計算 135
5.3.3 低壓下汽液平衡的計算 139
5.3.4 烴類系統的K值法和閃蒸計算 144
5.4 高壓汽液平衡 150
5.4.1 高壓汽液平衡相圖 150
5.4.2 高壓汽液平衡的計算 153
5.5 汽液平衡數據的熱力學一致性檢驗 155
5.5.1 積分檢驗法(面積檢驗法) 155
5.5.2 微分檢驗法(點檢驗法) 156
5.6 平衡與穩定性 159
5.7 其他類型的相平衡 163
5.7.1 液液平衡 163
5.7.2 汽液液平衡 167
5.7.3 氣液平衡 170
5.7.4 固液平衡 176
5.7.5 汽固平衡和超臨界流體在固體(或液體)中的溶解度 181
習題 182
第6章 化工過程能量分析 185
6.1 熱力學第一定律--能量轉化與守恆方程 185
6.1.1 能量的種類 185
6.1.2 熱力學第一定律--能量守恆的基本式 186
6.1.3 封閉系統的熱力學第一定律 187
6.1.4 穩流系統的熱力學第一定律及其應用 187
6.2 熱力學第二定律 190
6.2.1 熵與熵增原理 191
6.2.2 熵產生與熵平衡 194
6.3 理想功、損失功與熱力學效率 197
6.3.1 理想功 197
6.3.2 損失功 198
6.3.3 熱力學效率 199
6.4 有效能 200
6.4.1 有效能定義 200
6.4.2 穩流過程有效能計算 201
6.4.3 不可逆過程的有效能損失 204
6.4.4 有效能效率 204
6.5 化工過程能量分析及合理用能 207
習題 210
第7章 壓縮、膨脹、蒸汽動力循環與製冷循環 213
7.1 氣體的壓縮 213
7.2 膨脹過程 218
7.2.1 節流膨脹 218
7.2.2 絕熱做功膨脹 220
7.3 蒸汽動力循環 222
7.3.1 Rankine循環及其熱效率 222
7.3.2 蒸汽參數對熱效率的影響 225
7.3.3 Rankine循環的改進 226
7.4 製冷循環 231
7.4.1 理想製冷循環 231
7.4.2 蒸汽壓縮製冷循環 233
7.4.3 吸收式製冷循環 240
7.4.4 噴射式製冷循環 241
7.4.5 熱泵及其應用 242
7.4.6 深冷循環與氣體液化 244
7.5 製冷劑的選擇 248
習題 249
第8章 物性數據的估算 253
8.1 估算的必要性及要求 253
8.2 對比態法 255
8.2.1 二參數法 255
8.2.2 三參數法 255
8.2.3 使用沸點參數的對比態法 256
8.2.4 使用第四參數(極性參數)的對比態法 257
8.2.5 使用量子參數(第五參數)的對比態法 257
8.2.6 對比態法和狀態方程法 258
8.3 基團貢獻法 259
8.3.1 概述 259
8.3.2 發展和分類 259
8.3.3 沸點和臨界性質的估算--基團法的一組實例 260
8.4 蒸氣壓的估算 268
8.4.1 對比態法 269
8.4.2 基團貢獻法 271
8.5 蒸發焓(熱)的估算 276
8.5.1 △vHb的估算 276
8.5.2 的估算 280
8.5.3 估算不同溫度下的蒸發焓(△vHT) 282
8.6 純氣體黏度的估算 285
8.6.1 勢能函數法計算 286
8.6.2 對比態法估算 288
習題 290
第9章 環境熱力學 292
9.1 環境熱力學與一般化工熱力學的異同 292
9.2 辛醇/水分配係數 293
9.2.1 定義和應用 293
9.2.2 估算方法 294
9.3 有機溶劑/水分配係數 300
9.4 水溶解度 302
9.4.1 引言 302
9.4.2 熱力學關係 302
9.4.3 估算方法 304
9.5 空氣/水分配係數 308
9.5.1 定義和熱力學關係 308
9.5.2 用基團貢獻法估算 309
9.6 土壤或沉積物的吸附作用 310
9.6.1 吸附等溫線 311
9.6.2 幾種分配係數 311
習題 312
輔修部分
第10章 反應熱、反應平衡常數及其計算 315
10.1 燃燒焓(熱) 315
10.2 生成焓 316
10.3 生成Gibbs自由能 318
10.4 反應進度 318
10.5 反應平衡常數 321
10.5.1 平衡常數與反應方向 321
10.5.2 不同類型反應平衡常數的形式 322
10.5.3 K值的求取及其對所選反應可能性分析 324
10.5.4 溫度對平衡常數的影響 324
10.5.5 平衡濃度計算舉例 325
10,6 反應系統的相律 327
習題 329
第11章 化工熱力學在精細化工中的應用 330
11.1 化工熱力學在精細化工中應用的特點 330
11.2 精細化學品的基礎物性 331
11.3 精細化工中的熱化學計算 332
11.4 精細化工中的相平衡計算 333
習題 333
第12章 相平衡的估算 334
附錄 347
附錄一 基本常數表 347
附錄二 常用單位換算表 347
附錄三 一些物質的基本物性數據 349
附錄四 一些物質的標準熱化學數據 354
附錄五 一些物質的Antoine方程係數 362
附錄六 一些物質的理想氣體熱容溫度關聯式係數 376
附錄七 一些物質的液體熱容溫度關聯式係數 380
附錄八 飽和水和水蒸氣表 383
附錄九 過冷水和過熱水蒸氣表 395
附錄十 空氣的T-S圖 398
附錄十一 氨的T-S圖 399
附錄十 NH3的lnp-H圖 400
附錄十三 R12(CCl2F2)的lnp-H圖 401
附錄十 R22(CHClF2)的lnp-H圖 402
主要符號表 403
參考文獻 405
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