性質:中心原子和配體之間形成π鍵時,若配體的π*軌道是空的,而兩者對稱性適合,中心原子的電子進入成鍵分子軌道。這種反映配體的空π軌道接受中心原子給予的電子對而形成的π配鍵,稱反饋π鍵。反饋π鍵需與σ-配鍵同時形成。PR3(膦類)、AsR3(胂類)、R2S(硫醚)等具有孤對電子和空的d軌道的配體,氮、一氧化碳(CO)、氰離子(CN-)、一氧化氮(NO)等具有孤對電子和空π*分子軌道的配體。乙烯(CH2=CH2)、乙炔(CH≡CH)等具有成鍵π電子和空π*分子軌道的配體,給出其孤對電子或成鍵π電子與中心原子形成σ-配鍵的同時,其空軌道接受中心原子的電子形成反饋π鍵。反饋π鍵形成,使M-L間鍵能增強,但配體內原子間的共價鍵能削弱。因為反饋π鍵中的電子佔據了配體的反鍵軌道,直接導致該配體鍵長變長,振動頻率變低。儘管就單個配體來看鍵級變小,但是金屬-配體鍵的鍵級增加,所以總體來說該配合物能量更低。幾個反饋π鍵的典型例子包括Ni(CO)4和蔡斯鹽。
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