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吉爾曼試劑是美國化學家亨利·吉爾曼發現的,主要成分是二烷基銅鋰,在化學有機合成等中起著重要作用。吉爾曼試劑是很好的反應物,也可以做溶解劑使用。

1 吉爾曼試劑 -簡述

  此類化合物的發現者是美國化學家亨利·吉爾曼。吉爾曼試劑是指二烷基銅鋰(R2CuLi)在有機合成和有機金屬化學中有重要用途。一類有機金屬化合物,是親核取代反應很好的反應物,主要作用是在溶解有機生物上有良好效果。不過由於烴基鋰比烴基鎂價錢較高,只需要親核加成反應時多用格林尼亞試劑。

2 吉爾曼試劑 -製備

  吉爾曼試劑一般分兩步製備:第一步用烴基鹵(R-X)與鋰在液態烷反應(見式1),形成烴基鋰。原子即插在烴基和鹵素原子之間。由於烴基鋰化合物比格林尼亞試劑更活潑,遇水即水解,遇羰基即加成,因此在第二步反應時用鹵化銅製成有烴基鋰的較不活潑的烴基銅。反應器皿中不能有水,也不能有二氧化碳。
  (式1) R-X+2Li → RLi+LiX(液態烷溶劑)(X=氯、溴或碘)
  (式2) 2RLi+CuX → R2CuLi+LiX(醚溶劑)

3 吉爾曼試劑 -性質

  由於銅和鋰原子直接和碳鏈相連,鄰近鎂原子的那個碳原子就積聚了很多負電荷,這根C—Cu和C—Li鍵極具反應活性。為了保證吉爾曼試劑不發生其他反應,反應一般在乙醚中進行。吉爾曼試劑和同類的格林尼亞試劑都是一種烷基載體,但由於格林尼亞試劑有二價鎂,格林尼亞試劑會與其他烴基鹵形成二烷基鎂化合物,破壞其功用。吉爾曼試劑則可以直接與其他烴基滷製成烷(見式3);由於這是親核取代反應,理論上烴基碘的效果較好。
  (式3) R'-X+R2CuLi → R-R'+R-Cu+LiX(醚溶劑)

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