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【四羰基鎳】分子式C4O4Ni,結構簡式Ni(CO)4,分子量170.73。無色或黃色流動易揮發液體。蒸氣有劇毒!熔點-19.3℃,沸點43℃(100000帕——751mmHg)。密度(17℃)1.318克/厘米3。受熱易分解,60℃時易爆炸。在空氣中易被氧化。不溶於水,溶於乙醇、氯仿、四氯化碳、苯等有機溶劑。還溶於濃硝酸和王水。用於製取高純度鎳粉。可由純一氧化碳在常壓或加壓下與鎳粉反應製得 。

1基本性質

性質:無色揮發性液體。極毒!密度1.32g/cm3(17℃)。熔點-25℃。沸點43℃。不溶於水、稀酸和稀鹼,溶於乙醇、乙醚、苯、四氯化碳、氯仿、濃硝酸和王水。受熱易分解。60℃爆炸。其中的鎳的氧化態為零,價電子數為18,配位數為4,呈四面體構型。工業上由純一氧化碳在常壓或加壓下與鎳粉作用而得,或由鹼性鎳鹽溶液在還原劑(如連二亞硫酸鈉)存在下與一氧化碳反應製得。它是熱分解法製備高純鎳的原料,也是有機合成中供給一氧化碳的原料,還可做催化劑。人吸入四羰基合鎳蒸氣,中毒難於治療,甚至死亡。
羰基鎳(四羰基鎳;四羰醯鎳)  
⒈ 33?羰基鎳(四羰基鎳;四羰醯鎳)
⒈33.1?基本信息庫
中文名稱:羰基鎳。
英文名稱:Nickel carbonyl。
別名:四羰基鎳;四羰醯鎳。
別名:Nickel tetracarbonyl。
配位鍵的雜化軌道:4s的電子進入3d軌道,4s與4p雜化成3個sp3軌道,分子構型為正四面體。
CAS No.:13463-39-3。
四羰基鎳的分子式

  四羰基鎳的分子式

分子式:C?4O?4Ni ;Ni〖DK〗(CO)?4。
分子量: 170.73。
包裝標誌:13(劇毒品),34(易燃液體)。
包裝方法:螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。
⒈33.2?理化性質庫
主要成分:純品。
外觀與性狀:無色揮發性液體,有煤煙氣味。
熔點(℃):-25。
沸點(℃):43。
相對密度(水=1):1.32。
相對蒸氣密度(空氣=1):5.9。
蒸氣壓(kPa):53.32/25.8℃。
燃燒熱(kJ/mol):
溶解性:不溶於水,溶於醇等多數有機溶劑。
閃點(℃):<4。
穩定性: 穩定。
禁配物: 強氧化劑、酸類。
避免接觸的條件: 受熱。
危險特性:易燃,該品在空氣中氧化,加熱至60℃時發生爆炸。受熱、接觸酸或酸霧會放齣劇毒的煙霧。

2應急處置

皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用流動清水沖洗。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,必須佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。實行就業前和定期的體檢。
泄漏應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並立即隔離450 m,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
有害燃燒產物:一氧化碳
滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器,穿全身防火防毒服,在上風向滅火。儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳。

3管理信息

處置操作注意事項: 密閉操作,提供充分的局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

4儲存注意

儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。應嚴格執行極毒物品「五雙」管理制度。

5運輸注意

鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝晒、雨淋,防高溫。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鏈,槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。
廢棄處置 (洗消):用焚燒法處置。與燃料混合后,再焚燒。

6毒理學資料

急性毒性:大鼠LD50:(13±1.4)mg/kg(腹腔注射);(21±4.2)mg/kg(皮下注射);(22±1.1)mg/kg(靜脈注射)。LC50:200~400 mg/m3,30 min(大鼠吸入)。
亞急性和慢性毒性:給大鼠 LD50的劑量,經靜脈、皮下、腹腔投毒后,24 h內臟器官肉眼檢查無變化,第二天可見肺、肝臟腫大。肺部病變表現為肺水腫和灶性出血,肺血管周圍有炎症細胞浸潤,肺泡上皮細胞肥大和增生,肺泡壁增厚。肝臟為肝小葉中央中度淤血。中樞神經系統水腫,大腦半球毛細血管出血。約經二周后存活動物病理變化可趨好轉。
代謝:兔吸入濃度為 291 mg/m3 后 5 min,發現鎳在肺、血和腎的滯留量分別為 38.1 %,11.5%及 7.9%,肝內含量甚微。三天內約可隨尿排出吸收鎳的 62.2%。
中毒機理:羰基鎳進入深部呼吸道后,可迅速穿透肺泡壁並以整個分子形式作用於肺毛細血管內皮細胞,抑制細胞膜中含巰基蛋白質,引起肺毛細血管的通透性增高,使血漿液體漏出至血管外,存在於組織間隙內。同時,某些毒性物質,包括脂質過氧化產物可損傷Ⅰ型和Ⅱ型肺泡上皮細胞,破壞肺泡表面活性物質,從而使肺泡間質滲出增加,繼而出現肺水腫。
致癌性:鎳及其化合物已被國際癌症研究中心(IARC)確認為致癌物。
危害分級(GB 5044—85):I級(極度危害)。

7應急醫療

處理原則
⑴急救立即將患者脫離中毒環境,清除體表污染,安靜休息,嚴重觀察。吸入的毒物量大時應吸氧、鎮靜、靜注腎上腺糖皮質激素,防止肺水腫和急性心肌損害。
⑵解毒劑二乙二硫代氨基甲酸鈉(Dithiocarb)驅鎳治療。首劑按25 mg/kg靜注,24 h總量不超過100 mg/kg,也可做每次0.5 g、一日三次與等量碳酸氫鈉口服,但口服療效差,且多有胃腸反應。
⑶對症治療:①吸氧、鎮咳。②出現肺水腫時足量、短程使用腎上腺糖皮質激素(地塞米松每天20~60 mg靜注或靜滴),保持呼吸道通暢,使用消泡劑,控制液體入量、脫水、利尿、鎮靜,用抗生素防止繼發感染。③心肌損害絕對卧床,使用腎上腺糖皮質激素;口服硝本地平10 mg,一日三次,以降低心臟前後負荷,增加冠脈血流量,改善心肌缺血;使用大劑量維生素C、能量合劑等以促進損傷心肌的修復;也可採用1,6-二磷酸果糖、輔酶Q10、門冬氨酸鉀鎂等治療。

8預防措施

在有羰基鎳氣體的車間,注意加強密閉和通風措施。當有接觸蒸氣的可能時必須戴防毒面具進行操作。車間定期作措施檢查,工人定期體檢。
⒈33. 7?偵查檢測庫

9監測方法

實驗室監測方法
監測方法 類 ;別 ;來 ;源
火焰原子吸收光譜法 ;空氣 徐伯洪,閆慧芳主編:《工作場所有害物質監測方法》
比色法 ;空氣 陳安之主編:《作業環境空氣中有毒物質檢測方法》
丁二肟比色法 ;空氣 杭士平主編:《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)

10國家標準

⒈中國職業接觸限值(GBZ 2—2002)
最高容許濃度(MAC) ;時間加權平均容許濃度(TWA) ;短時間接觸容許濃度(STEL)
0.002 mg/m3 ;— ;—
⒉環境標準
中國(TJ 36—79) ;車間空氣中有害物質的最高容許濃度 0.001 mg/m3
中文名:羰基鎳;四羰基鎳
英文名:Nickel carbonyl;Nickel tetracarbonyl
分子式:C4O4Ni
結構式:
分子量:170.73
CAS號:13463-39-3
RTECS號:QR 6300000
HS編碼:
UN編號:1259
危險貨物編號:61031
IMDG規則頁碼:6202
包裝與儲運
危險性類別:第6.1類毒害品
危險貨物包裝標誌:14;34
包裝類別:Ⅱ
儲運注意事項:儲存於陰涼、通風倉間內。遠離火種、熱源。倉溫不宜超過30℃。防止陽光直射。保持容器密封。應與氧化劑、食用化工原料、鹼類、酸類等分開存放。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。分裝和搬運作業要注意個人防護。運輸按規定路線行駛,中途不得停駛。

11毒性危害

接觸限值:中國MAC:0.001mg/m3 蘇聯MAC:0.0005mg/m3 美國TWA:ACGIH(0.05ppm[Ni]),(0.12mg[N門/m3) 美國STEL:未制定標準
侵入途徑:吸入食入經皮吸收
毒性:屬高毒類 LD50:39mg/kg(大鼠腔膜內);63mg/kg(大鼠皮下) LC50:35ppm 7小時(小鼠吸入)
健康危害:對呼吸道有刺激作用,並有全身毒作用,可導致肺、肝、腦損害。如肺水腫搶救不及時,可引起死亡。急性中毒:早期表現有頭痛、頭暈、步態不穩、視力模糊、眼刺激、噁心、心悸、胸悶、氣短等。遲發的癥狀主要有明顯的胸悶、氣短、嚴重呼吸困難、紫紺、咳嗽、咳大量粉紅色泡沫痰,心動過速等,這些是肺水腫及瀰漫性間質肺炎的表現。鎳及其化合物已被國際癌症研究中心(IARC)確認為致癌物。
急救
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水沖洗。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。注意保暖,保持呼吸道通暢。必要時進行人工呼吸。就醫。
食入:誤服者給飲大量溫水,催吐,就醫。
防護措施
工程式控制制:嚴加密閉,提供充分的局部排風。
呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,必須佩帶防毒面具。緊急事態搶救或逃生時,應該佩帶正壓自給式呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
防護服:穿相應的防護服。
手防護:戴防化學品手套。
其他:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作后,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗后再用。進行就業前和定期的體檢。

12泄漏處置

疏散泄漏污染區人員至安全區,禁止無關人員進入污染區,切斷火源。建議應急處理人員戴正壓自給式呼吸器,穿廠商特別推薦的化學防護服(完全隔離)。不要直接接觸泄漏物,在確保安全情況下堵漏。噴水霧會減少蒸發,但不能降低泄漏物在受限制空間內的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附劑混合吸收,然後收集運至廢物處理場所處置。如大量泄漏,利用圍堤收容,然後收集、轉移、回收或無害處理后廢棄。
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