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四重鍵

  四重鍵

四重鍵 quadruple bond
兩個過渡金屬原子間形成鍵級為4的一種共價鍵,比常見的雙鍵和三鍵更加複雜。錸、鎢、鉬和鉻常可以形成穩定的四重鍵,而且四重鍵中涉及的配體也大多是π鹼,而非π酸配體。
在化合物K2ReCl8中,
Re原子間形成四重鍵
四重鍵包括一個其中包括一個σ鍵、兩個π鍵和一個δ鍵,它的鍵長較短,如
K2ReCl8中Re-Re的距離為224pm,鍵能較高。四重鍵具有不飽和鍵的性質,可以進行多種形式的化學反應
1844年Eugène-Melchior Péligot第一個合成了含有四重鍵的化合物——乙酸鉻(II)Cr2(μ-O2CMe)4(H2O)2,但接下來的一個世紀內卻沒有人意識到其中成鍵的獨特性。Frank Albert Cotton於1964年以K2[Re2Cl8]·2H2O的例子,首次提出了四重鍵的概念。該化合物中Re-Re鍵長只有2.24Å。在分子軌道理論中,四重鍵以σπδ來描述,包括一個σ鍵、兩個π鍵和一個δ鍵。
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