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基團轉移聚合

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基團:有機物失去一個原子或一個原子團后剩餘的部分
CH4→-CH3甲基  CH3CH3→-CH2CH3乙基C6H6→-C6H5苯基  -NO2硝基-OH 羥基  -CHO醛基  -COOH 羧基

1基本信息

名稱:基團轉移聚合
拼音:jituanzhuanyijuhe
英文名稱:group transfer polymerization
說明:一種新的聚合方法。被認為是除自由基、陽離子、陰離子和配位陰離子聚合以外的第五種基本聚合方法。此類聚合要求特殊的引發劑,如二甲基乙烯酮縮甲醛·三甲基甲硅醚,並在適當的催化劑(如HF-2等)存在下進行。聚合時,單體加成的每一步,引發劑的三甲基硅基都向單體(如MMA)的羰基上轉移一次。這種聚合可以得到窄分子量分佈的活性聚合物,並可合成嵌段共聚物和不同端基的遙爪聚合物。其產物可用於橡膠、塑料、成纖聚合物、塗料及膠粘劑的製備。

2實際過程

單體的加成增長反應伴隨著基團轉移的聚合反應。這是20世紀80年代才發現的新聚合反應。基團轉移聚合屬於鏈式聚合,按親核的加成聚合機理反應。例如,2-甲基丙烯酸甲酯單體以 1-甲氧基-1-三甲基硅氧-2-甲基-1-丙烯為引發劑,在催化劑──親核試劑四丁基二苯甲酸氫銨(TBABB)──的作用下,在室溫即能發生基團轉移聚合。這種聚合反應在聚合的引發和每一步增長反應中,都有三甲基硅基SiMe3基團轉移到進來的單體上:
基團轉移聚合

  基團轉移聚合

式中Me為甲基。甲基丙烯酸甲酯通過基團轉移聚合,可得到分子量分佈較窄的「活」的聚合物。如果加入其他單體,能生成嵌段共聚物。也可用不同的終止劑來合成帶有不同端基的遙爪聚合物。α,β-不飽和酸、酯、酮、腈等化合物也能進行基團轉移聚合。現在基團轉移聚合技術已用於塗料的生產中。

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