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定性地說,有效氯就是指含氯化合物中所含有的氧化態氯。化合價為0、+1、+3、+4、+5、+7的氧化態氯,在氧化還原反應中都能釋放其氧化性而被還原成化合價為-1的還原態氯【自然穩定態】,這一反應過程正好可被人類所利用,比如用於漂白、消毒等,所以這些氧化態氯就是能夠發揮效用的氯,顧名思義,稱其為有效氯。
定量地說,有效氯含量原本是指含氯化合物中氧化態氯的百分含量,但是,由於氯的氧化態不止一種【如同氮肥不止一種】,所以,必須規定一個統一的量化標準才能相互比較實際效能【如同規定標準氮肥一樣】,這個量化標準就是化合價為0的純凈氯,即純凈氯的有效氯為100%。也就是說,有效氯含量的實質就是指,單位質量的含氯化合物中所含氧化態氯的氧化能力相當於多少純凈氯的氧化能力。
分析中是以漂白粉液在酸性介質中所放出的遊離氯的含量。在生產上均以Cl2作為100%來進行比較的,優質漂白粉的有效氯含量為25~35%;不純的次氯酸鈣約為60%;二氯異氰尿酸鈉約為60%;三氯異氰尿酸約為90%等。
有效氯含量的測定原理:從碘化鉀【KI】中氧化出相同量的單質碘【 I2】所需單質氯【Cl2】的質量與指定化合物的質量之比,常以百分數表示。
有效氯是根據它同鹽酸作用時產生的氯氣的量來計算的。反應的化學方程式是:
Ca(ClO)2+4HCl=2Cl2↑+CaCl2+2H2O
Cl2+2KI=2KCl+I2
2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI
反應生成的碘用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)溶液來滴定,就可以算出有多少氯氣產生。有效氯的質量分數是表示漂白粉的氧化能力(漂白作用主要是由氧化反應引起的)的,工業品漂白粉一般含有效氯25%左右,化學品可達到30%以上。

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