標籤: 暫無標籤

1基本信息

分類
有機硫化合物可根據硫原子的價數、配位數或氧化數來進行分類。下面列出的是按價數分類的有機硫化合物種類。

2例子

2.2 硫醚
硫醚是一類通式為R-S-R的化合物。相比醚,硫醚中的C-S鍵鍵能較低,容易斷裂,有時可以形成穩定的含硫自由基。硫原子含有兩對孤對電子,具親核性和鹼性,可與濃硫酸或鹵代烷成鋶鹽。鋶鹽經氫氧化銀和水作用轉化為氫氧化三烷基鋶,有強鹼性,加熱分解為硫醚和烯烴。
硫醚也可被多種氧化劑(如過氧化氫)氧化,中間產物是亞碸,最終產物是碸。高碘酸和間氯過氧苯甲酸可使氧化反應停留在亞碸的階段。此外,催化加氫也可使硫醚中的C-S鍵斷裂,生成烷烴。
2.4 磺酸、亞磺酸
磺酸和亞磺酸是通式分別為R-S(=O)2-OH和R-S(=O)-OH的化合物。磺酸為強酸,可以和金屬氫氧化物反應生成穩定的鹽,烴基芳香磺酸鹽常用作洗滌劑。其衍生物包括磺醯氯、磺酸酯和磺醯胺,都是很重要的產物:磺醯氯如對甲苯磺醯氯,是有機合成中常用的試劑;磺酸酯中的磺醯氧基是很好的離去基團;磺醯胺衍生物中有很多則是重要的消炎藥物,如磺胺類的磺胺嘧啶、磺胺胍等等。
亞磺酸具有中等的酸性,可被空氣氧化為磺酸,被鋅和鹽酸還原為硫醇,與鹵代烷生成碸。它們由格氏試劑與二氧化硫反應製備。
2.6 硫烷、高價硫烷
硫烷和高價硫烷通式為SR4及SR6,母體SH4、SH6在理論上是存在的,但極為不穩定。1990年時製得了同族的碲的六甲基化合物(Te(Me)6),用的是二氟化氙與Te(Me)2F2反應,再用二乙基鋅處理。類似的SMe6據計算是穩定的,但尚未製得。
硫烷類型的四價有機硫化合物穩定性不高,最常用的是二乙基氨基三氟化硫(DASF)。它是常用的氟化試劑,可作四氟化硫的替代品,與醇、醛和酮反應時,氧原子變為氟,得到有機氟化合物。
首個不含其他雜原子的高價硫烷於2006年製得,其中的硫原子與兩個聯苯配體及兩個順式甲基相連。它是由二聯苯硫(IV)作原料,使其與二氟化氙/三氟化硼在乙腈中反應,而後用丁基鋰在四氫呋喃中處理得到。C-S鍵長在189-193pm之間,硫為變形八面體結構。

合成

有機硫化合物中的硫原子可以通過多種方法引入,常見的途徑包括:
①以硫氫化鈉中的硫氫根離子(HS)作親核試劑,通過雙分子親核取代反應合成硫醇。硫醇可作其他有機硫化合物的合成原料,比如它在鹼性條件下轉化為硫醇負離子,與鹵代烴反應,便可引入另一個烷基,得到硫醚;
②勞氏試劑與羰基化合物反應,將其轉化為硫羰基化合物。用此方法,醛酮轉化為硫醛/硫酮,醯胺轉化為硫代醯胺,1,4-二羰基化合物環合生成噻吩環,等等;
③用十硫化四磷、硫化氫或其他硫化物將原料中的氧轉化為硫,依此,醯胺/腈和酮可分別被轉化為硫代醯胺和硫酮。用十硫化四磷在加溫下與1,4-二羰基化合物反應,環化製得噻吩類化合物,稱為帕爾-諾爾合成(Paal-Knorr合成)。
④六甲基二硅硫烷與含氧或氯的有機物反應,藉助硅元素對這兩種元素的親合力,將原料轉化為相應的含硫有機化合物。六甲基二硅硫烷由硫化鈉與三甲基氯硅烷反應製備;
⑤通過二硫化碳引入硫原子,同時增加一個碳,例如用醇和二硫化碳製備黃原酸酯;
⑥用硫氰酸鉀或硫氰酸銨與RX(X為較好的離去基團)反應,製得硫氰酸酯及異硫氰酸酯。
上一篇[漁峽口鎮]    下一篇 [NGC 604]

相關評論

同義詞:暫無同義詞