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有機錫化合物

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1概述

有機錫化合物是錫和碳元素直接結合所形成的金屬有機化合物。通式RnSnX4-(n=1-4,R為烷基或芳香基)。有烷基錫化合物和芳香基化合物兩類。其基本結構有一取代體、二取代體、三取代體和四取代體(指R的數目)。錫產量中的10-20%用於合成有機錫化合物。

2用途

主要用途有:用作催化劑(二丁基錫、辛酸亞錫)、穩定劑(如二甲基錫、二辛基錫、四苯基錫)、農用殺蟲劑、殺菌劑(如二丁基錫、三丁基錫、三苯基錫)及日常用品的塗料和防霉劑等。在自然環境中,這些化合物與熱、光、水、氧、臭氧等的作用,會迅速分解。進入生物體后,小腸或皮膚易吸收,特別是三取代體最易被吸收,分佈在肝、腎和腦部。體內以肝為主的微粒體藥物代謝酶系統脫烷基、脫芳香基的速度很快。三取代體的生物學半衰期為3-11天,經脫烷基化成為二取代體、一取代體而難以通過腦-血液關卡,在腦內留存時間稍長。三丁基錫和三苯基錫對昆蟲、細菌、藻類、等的毒性大。三甲基錫和三乙基錫對哺乳動物毒性大。碳元素增多其毒性降低,故三丁基錫和三苯基錫常用於農葯和漁具防污劑,增大了向環境的釋入量。

3危害

有機錫化合物對生物體的主要損害為:中樞神經系統會造成腦白質水腫、細胞能量利用中氧化磷酸化過程受障、胸腺和淋巴系統的抑制作用、細胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。對人的毒性,局部對皮膚、呼吸道、角膜的刺激作用,通過皮膚或腦水腫會引起全身中毒,甚至死亡。1958年法國因用含三乙基錫的藥劑治療皮膚病而造成10%的死亡率(稱為Stalinon事件)。

4急性毒性

大鼠經口四乙基錫LD5016mg/kg、經口三乙基醋酸錫LD504mg/kg,小鼠經口三苯基醋酸錫LD5081.3mg/kg。美國規定經皮膚吸收的作業環境空氣中最高容許濃度為0.1mg/m3(以錫計)。

5限制

對於有機錫化合物的限制,歐盟之前已經先後發布過89/677/EEC、1999/51/EC和2002/61/EC,規定有機錫混合物用作遊離締合的塗料(free association paint)中的生物殺滅劑時,不能在市場上銷售。此次修訂是在原有76/769/EEC指令附錄I第21條的基礎上,
增加了以下條款的內容:
4. 三取代有機錫化合物
2010年7月1日起,物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的三取代有機錫化合物,如三丁基錫(TBT)和三苯基錫(TPT)。
5. 二丁基(DBT)化合物
2012年1月1日起,向公眾供應的混合物或物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的DBT化合物。
以下向公眾供應的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制:單組分和雙組分室溫硫化(RTV)密封劑(RTV-1和RTV-2密封劑)和黏合劑;
作為催化劑的物品,其油漆和塗層含DBT化合物;軟聚氯乙烯(PVC)型材,不管其本身就是軟的還是與硬PVC共同擠壓;戶外用的織物,其表面用含DBT化合物的PVC覆蓋作為穩定劑;
用於戶外雨水的管、排水溝和器具,以及屋頂和側牆的覆蓋材料。該規定也不適用於歐洲議會和理事會2004年10月27日關於與食品接觸的材料和物品的條例(EC) No 1935/2004中規管的材料和物品。
6. 二辛基(DOT)化合物
2012年1月1日起,向公眾供應或由公眾使用的下列物品中,不得使用錫含量超過0.1 wt%的DOT化合物:
設計為與皮膚接觸的紡織品;
手套;
設計為與皮膚接觸的鞋或鞋上的相應部位;
牆和屋頂覆蓋物;
兒童護理用品;
女性保潔產品;
尿布;
雙組分室溫硫化模具(RTV-2模具)。

6環保催化劑

供應商:新典化學
型號:CT E229 Catalyst
SGS檢測編號:No.SHAEC1116412302
新典化學SGS報告

  新典化學SGS報告

RoHS檢測(ND=未檢出(<MDL))
鎘(Cd)          ND          鉛(Pb)           ND
汞(Hg)          ND          六價鉻(CrVI)    ND
多溴聯苯(PBB)   ND    多溴二苯醚(PBDE)ND
有機錫檢測(ND=未檢出(<MDL))
單丁基錫           ND      二丁基錫           ND
三丁基錫           ND      四丁基錫           ND
單辛基錫           ND      二辛基錫           ND
三苯基錫           ND      三環己基錫         ND
三丁基錫氧化物     ND
應用
可替代T-12(二月桂酸二丁基錫)主要用於聚氨酯樹脂、合成革漿料、皮革塗飾劑、膠黏劑、塗料等領域。
有機錫化合物的檢測
國內外關於有機錫化合物的分析檢測主要集中
  在紡織品、食品及環境樣品 上,對塑料製品中
  有機錫化合物的檢測還較少。聚氯乙烯(PVC)是
  一種熱穩定性差的聚合物,通常在160℃ 以上就會
  有氯化氫氣體逸出 ,發生降解。為避免和減少聚
  氯乙烯在加工成型過程中發生的熱降解和變色現
  象,需加入一定的熱穩定劑。有機錫化合物由於具
  有高度的透明性、良好的熱穩定性和突出的耐熱性
  而被廣泛用作聚氯乙烯熱穩定劑。本文採用四氫呋
  喃溶解PVC樣品,甲醇沉澱樣品中的聚合物,超聲
  提取其中的有機錫化合物,將提取液衍生化后萃取
  到有機相,取有機相進行GC-MS分析,用外標法對
  PVC樣品中的二丁基氯化錫、單丁基氯化錫、三乙
  基氯化錫、三苯基氯化錫、三丁基氯化錫、三丙基氯
  化錫、二苯基氯化錫、四丁基錫、二辛基氯化錫和單
  苯基氯化錫等10種有機錫化合物進行定性定量
  分析。
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