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又稱結構異構。指同分異構體的分子式相同而分子中原子或基團排列順序不同的現象。

1 構造異構 -簡介

  
構造異構

構造異構(structural isomerism)是同分異構體的分子式相同而分子中原子或基團排列順序不同的現象,與立體異構同屬於有機化學範疇中的同分異構現象。

2 構造異構 -分類

  構造異構又可分為以下5類:
  
構造異構

⒈碳鏈異構:異構體的分子式相同而碳骨架不同的現象。 異構體的分子式相同而碳骨架不同的現象,例如在鏈烴中,碳架可以是直鏈的,也可以是支鏈的:
  例如:正丁烷CH3CH2CH2CH3和異丁烷(CH3)2CHCH3
  又如在環烴中,環的骨架也可以不同:從四個碳起就可產生異構體,碳原子愈多,異構體愈多。
  
鏈異構
⒉位置異構:異構體的分子式相同而分子中官能團或取代基在碳骨架上的位置不同的現象。
  又可分為官能團位置異構和取代基位置異構。
  ⑴官能團位置異構是因官能團取代不同類型的氫而引起的。
  例如:1-丁烯CH2=CHCH2CH3和2-丁烯CH3CH=CHCH3
  ⑵取代基位置異構是取代基取代不對稱環上不同類型的氫而引起的。
  例如:1-甲萘和2-甲萘
  
位置異構
⒊官能團異構是異構體的分子式相同而分子中的官能團不同的現象。如炔、雙烯和環烯,醛、酮和環醚,羧酸和羧酸酯等。官能團愈多,產生的官能團異構體也愈多。
  例如:乙醇CH3CH2OH和甲醚CH3OCH3的分子式都是C2H5OH,但官能團不同,乙醇的官能團是-OH,甲醚的官能團是-O-
  4.互變異構是一個特殊的構造異構現象。它是指在一個分子中,原子的相對位置和原子間化學鍵顯著不同的兩種異構體之間處於平衡狀態的現象。這時分子可以根據不同反應條件,以這兩種異構體中的任意一種形式參與反應。
  例如:酮-烯醇在酸或鹼的催化作用下可以互變異構。
  5. 價鍵異構:因分子中某些價鍵的分佈發生了改變,與此同時也改變分子的幾何形狀,從而引起異構。

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