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簡單一點說,氫橋鍵,是一種特殊的共價鍵(從價鍵理論的觀點看),價鍵理論要求兩個原子之間通過各自提供一個滿足要求的原子軌道的重疊來形成共價鍵。
由於氫原子價軌道為1S軌道,是球形對稱的,當同時有兩個滿足條件的原子軌道從不同的方向靠近發生重疊時,兩者的重疊滿足要求,所以就形成了這種特殊的鍵。但前提是重疊區域中電子個數不能太多。
過氧化物中的過氧團,相當於氧氣分子得到二個電子形成的,每個氧的平均化合價為-1。
超氧化合物中的超氧團,相當於氧氣分子得到一個電子形成的,每個氧的平均化合價為-1/2。
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