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正負離子,是指帶有電荷的正負離子自由基。

  帶有電荷的正負離子自由基。有機反應中的一種活性中間體,兼有離子和自由基的特性,它可以發生一般的自由基型反應和離子型反應,或者發生進一步的電子轉移反應。


  在一些有機反應中,一個電中性的有機分子(電子受體)可以從一個電子給體得到一個電子而變成負離子基;或者給出一個電子給另一個電子受體,自己成為正離子基。這種反應稱為電子轉移反應。


  離子基中的電荷和另一未配對電子可以分別位於分子中的不同原子上,如半醌負離子基(見結構式a)、二苯酮負離子基(b)。個別情況下,可以位於同一原子上。一般由於離子基與延展的π鍵發生共軛離域作用,而使電子云分散,很難說電荷或未配對電子固定在哪個原子上,因而一般以c式表示對-雙(二甲胺基)苯正離子基。


  有機負離子基比正離子基更為普遍。一般具有延展π共軛體系的有機分子,比較容易接受電子而成為負離子基,它們是電子受體;而相應的另一分子比較容易給出電子,是電子給體,結果成為正離子或正離子基。所以正、負離子基難以單獨存在,往往以離子對的形式存在。
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