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毒殺芬(Toxaphene)為乳白色或琥珀色蠟樣固體(純品為無色結晶),具有萜類氣味。不溶於水,易溶於有機溶劑。本品有樟腦樣的興奮作用,是全身抽搐性毒物。對皮膚有刺激作用,有因采隔天噴過本品的植物引起中毒的報告,另有兒童誤服致死的報道。毒殺芬本身在常溫下不揮發,多因食物污染或經皮膚侵入引起中毒,於數小時后突然出現間歇性強直性痙攣或休克,常以噁心、嘔吐為先兆。嚴重者痙攣間歇逐漸縮短,終因窒息而死亡。恢復者常遺留神經衰弱及健忘證。皮膚接觸時,可出現皮炎、局部紅腫或生成膿瘡。

1物質的理化數據

國標編號:61877
分子結構

  分子結構

CAS號:8001-35-2
中文名稱:毒殺芬
英文名稱:Toxaphene ;Chlorinated camphene
別名:氯化莰、氯化茨烯、八氯茨烯、氯代莰烯、3956、多氯莰烯
分子式:C10H10Cl8
分子量:413.84 蒸汽壓 2.67~5.33×10-2kPa/25℃
熔點:65~90℃
沸點:155℃/分解
密度:1.65(25℃)
穩定性:溫度高於155℃逐漸分解,不易揮發,不可燃。受日光或受熱后緩緩放出氯化氫,在鹼性或鐵化合物存在下分解快
危險標記:14(劇毒品)
主要用途:用作殺蟲劑

2健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。

3毒理學資料及環境行為

急性毒性
毒殺芬可通過無損傷皮膚被吸入體內,侵害神經系統和實質性器官。如皮膚接觸,可引起皮炎、紅腫、水泡。40mg/kg,1次,人經口,發現的最低致死劑量;50mg/kg,1次,狗經口,最低致死量;175mg/kg,1次,豚鼠經口,最低致死量;938mg/kg,1次,小鼠經皮,最低致死量;2000mg/m3,2小時,小鼠吸入,最低致死濃度。LD5045mg/kg,1次,小鼠灌胃;LD5060mg/kg,1次,大鼠經口;LD501025mg/kg,1次,兔經皮。人口服5g,多數於8小時內死亡。
致畸
毒殺芬有致畸作用。35mg/kg,妊娠7至16天,小鼠經口,胎兒致畸;12mg/kg,妊娠大鼠灌胃,對胎兒的神經和形態有抑制效應。
代謝和降解
通常將毒殺芬歸入高持久性農藥之列,其生物代謝和環境降解速率較緩。有文獻報道,毒殺芬的光化學性不太穩定,在紫外線,鹼介質及金屬化合物作用下,毒殺芬可分解轉化,生成脫氯產物。

殘留與積蓄

毒殺芬在土壤和水環境中能夠保持較長時間,並進入人和動物的食物鏈。
在實驗條件下,土壤中毒殺芬含量,(按引起量的百分數計),處理后第1天是84%,第5天是55%,第10天是44%,第20天是37%,第30天是30%,第40天是29%。
在農田條件下,當每季施用8kg/ha毒殺芬時,經過3至4個月後,發現毒殺芬的含量是1.25±0.12mg/kg,1年後,土壤中毒殺芬仍有初始水平的51%,且大部分殘留於耕作層土壤中。
在實驗條件下,水體中的毒殺芬經103天後,尚存95%。水中的毒殺芬易被魚和底泥吸收和吸附。魚對毒殺芬的富集係數為300。水生植物中的毒殺芬含量可超過水中毒殺芬含量的220倍,超過淤泥中毒殺芬含量的37倍。
在根和塊莖作物(胡蘿蔔、甜菜、土豆等)中,毒殺芬主要富集於皮部。如胡蘿蔔皮含毒殺芬26mg/kg時,其漿中只含1~1.5mg/kg;土豆皮含毒殺芬3.54mg/kg時,漿中沒有發現。
遷移轉化:毒殺芬在農業中用作接觸殺蟲劑時進入環境,可隨農田的地表污水及大氣降水進入水體和地下水中。毒殺芬從土壤的遷移,當它在土壤中的含量水平是10mg/kg,在空氣中為2.5mg/m3,在水中為0.7mg/L,在植物中為7mg/kg。
危險特性:遇明火、高熱可燃。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。

4實驗室監測方法

氣相色譜法《水和廢水標準檢驗法》第15版
氣相色譜法《常見有毒化學品環境事故應急處置技術與監測方法》胡望鈞主編
氣相色譜法《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯

5環境標準

前西德(1982) 職業環境空氣中最高容許濃度 0.5mg/m3(皮)
美國(1981) 飲用水中最高容許濃度 0.005mg/L
前蘇聯(1978) 漁業用水最高容許濃度 0mg/L
聯合國規劃署(1974) 保護水生生物淡水中農藥的最大允許濃度 0.01μg/L
美國(1977) 工業廢水排放標準 1.5mg/L
前蘇聯(1978) 土壤標準 0.5mg/kg

6應急處理處置方法

一、泄漏應急處理
隔離泄漏污染區,周圍設警告標誌,切斷火源。應急處理人員戴好防毒面具,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,用清潔的鏟子收集於乾燥潔凈有蓋的容器中,運至廢物處理場所。如大量泄漏,收集回收或無害處理后廢棄。
二、防護措施
呼吸系統防護:生產操作或農業使用時,建議佩戴防塵口罩。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護:必要時戴安全防護眼鏡。
防護服:穿聚乙烯薄膜防毒服。
手防護:戴防護手套。
其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作后,徹底清洗。工作服不要帶到非作業場所,單獨存放被毒物污染的衣服,洗后再用。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水及清水沖洗。就醫。
眼睛接觸:立即翻開上下眼瞼,用流動清水沖洗15分鐘。就醫。
吸入:脫離現場至空氣新鮮處。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:誤服者,給飲足量溫水,催吐。就醫。
滅火方法:霧狀水、泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。
有人研究了用親核試劑將毒殺芬轉化成毒性小的產物的過程,例如,用2-甲氧基乙醇鉀轉化成甲基溶纖劑(即乙二醇單甲醚),已經確定,在30至60分鐘內即可產生解毒作用。
眼睛受侵時,宜用溫水、生量鹽水或2%碳酸氫鈉溶液沖洗,疼痛者可滴1%狄卡因溶液。
廢水處理方法:活性炭吸附法、僂狀活性炭凈化法、絮凝法、過濾法、氯氧化法等。
防止沾污擴散:為防止沾污擴散,須加強保管工作,不得與食物或飼料一起存放。生產和使用時,須穿工作服,戴口罩及防護眼鏡,避免接觸皮膚。用毒殺芬處理過的土壤翻鬆應在處理后再過兩星期才能進行耕作。大田作物收穫期前21至25天內禁止施用。施藥濃度要適量。土豆和甜菜在種植期的施藥不允許多於3次。

7物質毒性

文獻、期刊報道的毒性作用試驗數據
編號
毒性類型
測試方法
測試對象
使用劑量
毒性作用
1
急性毒性
口服
人類
28 mg/kg
1.行為毒性——嗜睡
2.行為毒性——驚厥或癲癇發作閾值受到影響
3.行為毒性——昏迷
2
急性毒性
口服
成年男性
29 mg/kg
1.行為毒性——驚厥或癲癇發作閾值受到影響
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
3.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化
3
急性毒性
皮膚表面
人類
657 mg/kg
1.皮膚和附件毒性——過敏性皮炎 (全身暴露后)
4
急性毒性
未報告
成年男性
44 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
5
急性毒性
口服
大鼠
50 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
6
急性毒性
皮膚表面
大鼠
600 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
7
急性毒性
腹腔注射
大鼠
70 mg/kg
1.眼毒性——流淚
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困難
3.胃腸道毒性——運動過度、腹瀉
8
急性毒性
腸外
大鼠
90 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
9
急性毒性
未報告
大鼠
240 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
10
急性毒性
口服
小鼠
112 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
11
急性毒性
吸入
小鼠
2000 mg/m3/2H
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
12
急性毒性
腹腔注射
小鼠
42 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
13
急性毒性
未報告
小鼠
45 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
14
急性毒性
口服
15 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
15
急性毒性
口服
75 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
16
急性毒性
皮膚表面
1025 mg/kg
1.行為毒性——興奮
2.行為毒性——影響食物攝入量 (動物)
3.血管毒性——局部或全身動脈、靜脈擴張
17
急性毒性
口服
豚鼠
250 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
18
急性毒性
口服
倉鼠
200 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
19
急性毒性
口服
鴨子
31 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
20
慢性毒性
口服
大鼠
4186 mg/kg/13W-C
1.肝毒性——肝重量發生變化
2.腎、輸尿管和膀胱毒性——膀胱重量發生變化
3.生化毒性——抑制或誘導肝微粒體混合功能氧化酶 (脫烷基化,羥基化等)
21
慢性毒性
口服
大鼠
328 mg/kg/39W-C
1.肝毒性——其他變化
22
慢性毒性
口服
385 mg/kg/13W-I
1.肝毒性——肝重量發生變化
2.生化毒性——抑制或誘導磷酸酶
23
慢性毒性
口服
95 mg/kg/34W-I
1.免疫系統毒性——細胞免疫應答減少
24
慢性毒性
口服
豚鼠
120 mg/kg/60D-I
1.肝毒性——肝重量發生變化
2.腎、輸尿管和膀胱毒性——腎小管和腎小球發生變化
3.營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
25
慢性毒性
未報告
480 mg/kg/10D-I
1.大腦毒性——腦電圖發生變化
2.周圍神經毒性——痙攣性癱瘓或感覺無變化
3.行為毒性——嗜睡
26
慢性毒性
口服
鵪鶉
126 mg/kg/18W-C
1.內分泌毒性——腎上腺重量發生變化
2.內分泌毒性Endocrine - changes in thyroid weight
3.營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
27
眼部毒性
皮膚表面
哺乳動物
500 mg
作用中等
28
突變毒性

鼠傷寒沙門氏菌
100 ug/plate

29
突變毒性

鼠傷寒沙門氏菌
500 ug/plate

30
突變毒性

大腸埃希氏菌
100 umol/L

31
突變毒性
多種途徑
Fish ed
1500 ug/kg/10D (持續)

32
突變毒性

人類淋巴細胞
10 umol/L

33
突變毒性

小鼠胚胎
12400 ug/L

34
突變毒性

倉鼠肺
5 mg/L

35
致癌性
口服
大鼠
30 mg/kg/80W-C
1.致癌性——可能致癌(根據RTECS標準)
2.血液毒性——淋巴瘤,包括霍奇金病
36
致癌性
口服
小鼠
6600 mg/kg/80W-C
1.致癌性——致癌(根據RTECS標準)
2.肝毒性——腫瘤
37
致癌性
口服
小鼠
13 mg/kg/80W-C
1.致癌性——致癌(根據RTECS標準)
2.肝毒性——腫瘤
38
生殖毒性
口服
大鼠
280 mg/kg,雄性配種 10 周前
1.生殖毒性——雄性生精功能異常 (包括遺傳物質,精子形態,精子活力和計數)
39
生殖毒性
口服
大鼠
900 ug/kg,雌性受孕 5-22 天後
1.生殖毒性——影響新生兒的行為
40
生殖毒性
口服
大鼠
150 mg/kg,雌性受孕 7-16 天後
1.生殖毒性——肌肉骨骼系統發育異常
41
生殖毒性
口服
大鼠
250 mg/kg,雌性受孕 7-16 天後
1.生殖毒性——胎兒毒性(如胎兒發育不良,但不至死亡)
42
生殖毒性
口服
小鼠
375 mg/kg,雌性受孕 8-12 天後
1.生殖毒性——新生兒體重增加量減少
43
生殖毒性
口服
小鼠
100 mg/kg,雌性受孕 8 天後
1.生殖毒性——肌肉骨骼系統發育異常
44
生殖毒性
口服
小鼠
375 mg/kg,雌性受孕 8-12 天後
1.生殖毒性——新生兒身體變化
2.生殖毒性——新生兒晚產
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