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氯化汞(Mercuric chloride),俗稱升汞。化學式 HgCl2。白色晶體、顆粒或粉末;熔點276℃,沸點302℃, 密度5.44克/厘米3(25℃);有劇毒;溶於水、醇、醚和乙酸。氯化汞可用於木材和解剖標本的保存、皮革鞣製和鋼鐵鏤蝕,是分析化學的重要試劑,還可做消毒劑和防腐劑。

1基本資料

名稱
中文名稱:氯化高汞,二氯化汞,升汞,腐蝕性升汞 ,氯化汞
英文別名:Mercury(II)chloride,Mercury bichloride,Mercury chloride,
Mercury perchloride,Mercury perchloride,Corrosive mercury chloride
CAS號:7487-94-7
相對分子質量
271.50
儲存
密封陰涼乾燥避光保存。
安全措施
泄漏:隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。
小量泄露:避免揚塵,用潔凈的鏟子收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器內。
大量泄露:用塑料布、帆布覆蓋,減少飛散。然後收集、回收或運至廢物處理場所處置。
緊急處理
吸入:迅速脫離現場至新鮮空氣處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
誤食:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。
皮膚接觸:脫去被污染衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

2理化常數

主要成分:純品。
氯化汞

  氯化汞

外觀與性狀:無色或白色結晶性粉末,常溫下微量揮發。
熔點(℃):276。
沸點(℃):302。
相對密度(水=1):5.44。
相對蒸氣密度(空氣=1):
蒸氣壓(kPa): 0.13(136.2℃)。
燃燒熱(kJ/mol):無意義。
閃點(℃):
穩定性和反應活性:穩定。
禁配物:強氧化劑、強鹼。
避免接觸的條件:光照。
危險特性:與鹼金屬能發生劇烈反應。
溶解性:溶於水、乙醇、乙醚、乙酸乙酯,不溶於二硫化碳。
主要用途:用作有機合成的催化劑、防腐劑、消毒劑和分析試劑

3化學性質

氯化汞與氫氧化鈉作用生成黃色沉澱。氯化汞溶液中加過量的氨水,得白色氯化氨基汞Hg(NH2)Cl沉澱:
HgCl2+2NH3─→Hg(NH2)Cl↓+ NH4Cl
Hg(NH2)Cl加熱不熔,而分解為Hg2Cl2、NH3和N2,被稱為不熔性白色沉澱。若氯化汞溶液中含大量的氯化銨,加入氨水,則得氯化二氨合汞Hg(NH3)2Cl2白色結晶沉澱,這種沉澱受熱熔化而不分解,故被稱為可熔性白色沉澱。
以過量的氯氣與汞反應,可製得氯化汞: Hg+Cl2─→HgCl2
HgCl2的水溶液幾乎不導電,即使在很稀的溶液中,它的電離度也不超過0.5%。這說明HgCl2在溶液里主要是以分子形式存在的,只有少量的HgCl+、Hg2+和Cl-離子。
HgCl2是共價化合物,它的電離程度很小是弱電解質。

4銷毀方法

實驗室內少量HgCl2可以轉化成HgS來進行銷毀
HgCl2+Na2S=HgS(沉澱)+2NaCl
由於HgS溶於過量硫化物中,所以往往需要加入硫酸亞鐵進行共沉澱

5健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:汞離子可使含巰基的酶喪失活性,失去功能;還能與酶中的氨基、二巰基、羧基、羥基以及細胞內的磷醯基結合,引起相應的損害。
急性中毒:有頭痛、頭暈、乏力、失眠、多夢、口腔炎、發熱等全身癥狀。可有食欲不振、噁心、腹痛、腹瀉等。部分患者皮膚出現紅色斑丘疹。嚴重者發生間質性肺炎及腎損害。口服可發生急性腐蝕性胃腸炎,嚴重者昏迷、休克,甚至發生壞死性腎病致急性腎功能衰竭。對眼有刺激性。可致皮炎。
慢性中毒:表現有神經衰弱綜合征;易興奮症;精神情緒障礙,如膽怯、害羞、易怒、愛哭等;汞毒性震顫;口腔炎。少數病例有肝、腎損傷。

6毒理學資料

急性毒性:LD50:1 mg/kg(大鼠經口);41 mg/kg(兔經皮) 。 急性中毒有頭痛、頭暈、乏力、失眠、多夢、口腔炎、發熱等全身癥狀。氯化高汞對狗的致死量經口為10~15 mg/kg,靜脈注射為4~5 mg/kg;而氯化亞汞(甘汞)經口則為210 mg/kg。急性中毒動物見食慾減退、多飲水、流涎、嘔吐、血便和腹瀉、眼部炎症、全身軟弱無力、步態不穩、興奮性增高等表現,有些動物有震顫、癱瘓,有時抽搐。氯化高汞所致猝死主要是由於心臟傳導系統及脊髓的損害,1~3 d內死亡者有胃腸損害,5 d后死亡見腎損害,主要為近曲小管廣泛性壞死,可誘發急性腎功能衰竭。胃腸損害表現為黏膜炎症,出血性潰瘍(常見於大腸)。並有肝細胞變性。口服可發生急性腐蝕性胃腸炎,嚴重者昏迷、休克,甚至發生壞死性腎病致急性腎功能衰竭。對眼有刺激性,可致皮炎。
口服氯化汞后,可立即或數小時后發生噁心、嘔吐、嚴重腹痛、腹瀉和便血。嚴重者可發生休克、昏迷。中毒初期可出現口腔炎,如大量流涎、口腔黏膜及齒齦腫脹、充血、糜爛、牙痛、甚至脫落。口服后1天至2周后,可有蛋白尿、血尿、尿量減少。嚴重者死於尿毒症。後期可發生食道狹窄。
亞慢性及慢性毒性:動物的慢性中毒表現,最早是行為改變,繼而出現神經系統功能障礙,血液變化主要有白細胞增多,血沉加快,然後出現肝、腎功能受損。汞的慢性腎損害近年引起了重視,早期為腎小管功能障礙,出現低分子蛋白尿。繼續接觸可造成腎小球通透性改變,尿中出現高分子量蛋白質。
代謝:汞及其化合物可通過呼吸道、消化道或皮膚吸收,職業中毒主要是經呼吸道吸入金屬汞蒸氣或汞化合物氣溶膠所致。金屬汞經消化道吸收量甚微。汞的無機化合物在消化道的吸收率取決於它的溶解度,一般較低,約為15%。金屬汞及無機汞化合物可直接經皮膚吸收。此途徑僅在使用含汞油膏等藥物時遇到。
致癌性: IARC:可疑致癌物。
致突變性:DNA修復:枯草桿菌50 mmol/L。姊妹染色單體交換:倉鼠卵巢細胞3200 nmol/L。

7應急醫療

處理原則
(1)中斷毒物的吸收。刺激咽部引吐,或服用吐根糖漿10~30 ml,然後服用溫開水100 ml進行催吐;最後用清水或2%碳酸氫鈉液洗胃(忌用生理鹽水),但對胃腸道腐蝕重者洗胃應慎重。口服蛋白或牛奶,最後給予硫酸鈉或硫酸鎂20~30 g導瀉。
(2)儘早使用解毒劑。驅汞藥物及方法參見急性金屬汞中毒。出現急性腎衰竭不宜立即驅汞治療,應積極處理急性腎衰竭。
(3)合理輸液,維持水、電解質平衡。發生急性腎衰竭,在少尿期或無尿期要限制輸入量,多尿期要防止低鉀血症。
(4)發生急性腎衰竭,特別注意糾正高鉀血症、氮質血症、代謝性酸中毒,有條件應進行血透治療。
(5)防治繼發感染,需注意避免使用有腎毒副作用的抗生素。
(6)口腔炎及腹痛等參照急性金屬汞中毒處理。
(7)接觸性皮炎可用3%硼鹼或5%硫代硫酸鈉濕敷,出現大皰可用無菌空針抽去皰內液體。嚴重者在使用抗生素的同時應用腎上腺糖皮質激素。
(8)注意保護肝腎功能,可用大劑量維生素C、B族維生素,以及ATP、輔酶A、細胞色素C等藥物。

8監測方法

冷原子吸收光譜法《作業環境空氣中有毒物質檢測方法》,陳安之主編
雙硫腙比色法《作業環境空氣中有毒物質檢測方法》,陳安之主編

9環境標準

中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 0.1mg/m3
前蘇聯 地面水中最高容許濃度 5μg/L
前蘇聯(1975) 污水排放標準 0.01mg/L[以Hg2+計]

10應急處理

防護措施
呼吸系統防護:作業工人應該佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器。必要時,佩戴隔離式呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿連衣式膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。保持良好的衛生習慣。

急救措施

皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。
有害燃燒產物:氯化物、氧化汞。

11管理信息

操作管理:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿連衣式膠布防毒衣,戴橡膠手套。避免產生粉塵。避免與氧化劑、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存管理:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。避免光照。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過70%。包裝密封。應與氧化劑、鹼類、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。應嚴格執行極毒物品「五雙」管理制度。
運輸管理:鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝晒、雨淋,防高溫。
廢棄管理:根據國家和地方有關法規的要求處置。或與廠商或製造商聯繫,確定處置方法。

12監測方法

1.現場應急監測方法
2.實驗室監測方法
監測方法
類別
來源
冷原子吸收光譜法
空氣
徐伯洪,閆慧芳主編:《工作場所有害物質監測方法》
雙硫腙分光光度法
空氣
徐伯洪,閆慧芳主編:《工作場所有害物質監測方法》
還原氣化-原子吸收光譜法
空氣
徐伯洪,閆慧芳主編:《工作場所有害物質監測方法》
冷原子吸收光譜法
空氣
陳安之主編:《作業環境空氣中有毒物質檢測方法》
雙硫腙比色法
空氣
陳安之主編:《作業環境空氣中有毒物質檢測方法》

13國家標準

1.中國職業接觸限值(GBZ 2—2002)
最高容許濃度(MAC)
時間加權平均容許濃度(TWA)
短時間接觸容許濃度(STEL)
0.025 mg/m3
0.075 mg/m3
2.環境標準
前蘇聯
地面水中最高容許濃度
5 μg/L
前蘇聯(1975)
污水排放標準
0.01 mg/L[以Hg2 計]
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