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1簡介

維蒂希反應Wittig反應)是醛或酮與三苯基磷葉立德(維蒂希試劑)作用生成烯烴和三苯基氧膦的一類有機化學反應,以發明人德國化學家格奧爾格·維蒂希的姓氏命名
格奧爾格·維蒂希在1954年發明該反應,並因此獲得1979年諾貝爾化學獎。[3][4][5] 維蒂希反應在烯烴合成中有十分重要的地位。
維蒂希反應的反應物一般是醛/酮和單取代的磷葉立德。使用活潑葉立德時所得產物一般都是Z型的,或Z/E異構體比例相當;而使用比較穩定的葉立德或加入Schlosser改進時,產物則以E型為主。

2反應機理

磷葉立德1中的電負性碳進攻與醛酮羰基2中的碳原子,發生親核加成。由於位阻原因,主要生成Ph3P和-O處於反式的產物33C-C鍵旋轉得到偶極中間體44在-78°C時比較穩定。然後生成含氧四元環過渡態55發生消除得到順式烯烴7和三苯基氧膦6
對於活潑的維蒂希試劑而言,與醛和酮反應時第一步的速率都較快,但第三步成環反應速率較慢,是速控步。但對於穩定的葉立德而言,R1基團可以穩定碳上的負電荷,第一步是速控步。因此總體的成烯反應速率減小,而且生成的烯烴中E型比例較大。這也是不活潑的維蒂希試劑與有位阻的酮反應很慢的緣故。
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