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1定義

聚合度(DP、X n)(Degree of Polymerization) :衡量聚合物分子大小的指標。以重複單元數為基準,即聚合物大分子鏈上所含重複單元數目的平均值,以n表示;以結構單元數為基準,即聚合物大分子鏈上所含單個結構單元數目。由於高聚物大多是不同分子量的同系物的混合物,所以高聚物的聚合度是指其平均聚合度。聚合物是由一組不同聚合度和不同結構形態的同系物的混合物所組成,因此聚合度是統一計平均值。
聚合度指聚合物分子鏈中連續出現的重複單元(或稱鏈節)的次數。用n表示。
例:聚氯乙烯中結構單元是-CH2-CHCl-,而在尼龍66中結構單元是-CO(CH2)4CO-和-NH(CH2)6NH-。
若用結構單元數表示聚合物的聚合度稱為數均聚合度,用x表示。在聚氯乙烯中:x=n;在尼龍66中:x=2n。

2測定方法

聚合物平均分子量為平均聚合度與聚合單元分子量的乘積。
測定聚合物分子量的方法很多,例如:化學方法—端基分析法;熱力學方法—沸點升高法、冰點降低法、蒸汽壓下降法、滲透壓法;光學方法—光散射法;動力學方法—粘度法;超速離心沉澱及擴散法;其他方法—電子顯微鏡及凝膠滲透色譜法。
各種方法都有各自優缺點和適用的分子量範圍,各種方法得到的分子量的統計平均值也不相同,如下表所示。
不同平均分子量測定方法及其適用範圍
平均分子量
方法
類型
分子量範圍(g/mol)
Mn
Mn
Mn
Mn
Mw
Mw
Mw
Mw
M sD
M η
M GPC
沸點升高、冰點降低、氣相滲透、等溫蒸餾
端基分析
膜滲透法
電子顯微鏡
平衡沉降
光散射法
密度梯度中的平衡沉降
小角度X射線衍射
沉降速度法
稀溶液粘度法
凝膠滲透色譜法
A 絕對方法
E 等值方法
A 絕對方法
A 絕對方法
A 絕對方法
A 絕對方法
A 絕對方法
A 絕對方法
A 絕對方法
R 相對方法
R 相對方法
<10^4
10^2 - 3*10^4
5*10^3 - 10^6
>5*10^5
10^2 - 10^6
>10^2
>5*10^4
>10^2
>10^3
>10^2
>10^3

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