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苯肼,白色單斜棱形晶體或油狀液體,有芳香氣味,在空氣中漸變黃色。有毒。熔點19.5℃(水合苯肼熔點24℃)。沸點243.5℃。相對密度1.0978。折射率1.60813。閃點69℃。呈弱鹼性,Ka(15℃)1.62×10-9。與乙醇、乙醚、苯等混溶。微溶於水和石油醚。可用苯胺經重氮化再用NaHSO3還原製得。是染料,醫藥,農藥工業重要中間體。

1 苯肼 -理化性質

物理性質

外觀與性狀:淡黃色晶體或油狀液體,有刺激性氣味。
CAS號: 100-63-0
熔點(℃):19.4
相對密度(水=1):1.10
沸點(℃):243.5
相對蒸氣密度(空氣=1):4.3
分子式:C6H8N2
分子量:108.14
飽和蒸氣壓(kPa):1.33(115℃)
閃點(℃):70
引燃溫度(℃):615
爆炸下限%(V/V):1.3
溶解性:不溶於冷水,溶於熱水、乙醇、醚、苯等多數有機溶劑。化學性質


可燃。遇明火、高熱可燃。受熱分解放出有毒的氧化氮煙氣。與強氧化劑接觸可發生化學反應。

2 苯肼 -作用與用途


苯肼在農藥生產上用於合成有機磷殺蟲劑三唑磷的中間體1-苯基氨基脲、噠嗪硫磷的中間體1-苯基-3,6-二羥基噠嗪,也是殺菌劑新品種惡唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)的中間體,此外,苯肼作為一種有機合成原料,也用作染料、醫藥等行業的中間體,還用作分析試劑。
可與糖的醛、酮基反應,生成穩定的糖脎(sa,四聲),利用糖脎的晶形和熔點來鑒別不同的還原糖。

3 苯肼 -使用注意事項

危險性概述


健康危害:該品可引起溶血性貧血、高鐵血紅蛋白血症、高膽紅素血症,以及中樞神經系統和肝、腎、心臟損害。急性中毒:輕度中毒有頭痛、頭暈、無力、食欲不振、腹痛、腹瀉等。較重時尚有呼吸困難、抽搐、震顫,甚至共濟失調、意識不清。重症者出現紫紺、黃疸、白細胞減少,並可發生溶血性貧血、高膽紅素血症和肝、腎損害。慢性中毒:長期接觸可發生心、肝、腎損害。可致皮膚損害,重者可發生水皰、水腫等。
環境危害:對環境有危害。
燃爆危險:該品可燃,有毒。急救措施


皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。消防措施


有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
滅火方法:採用霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土滅火。泄漏應急處理


應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。若是液體。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。若是固體,用潔凈的鏟子收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中。若大量泄漏,收集回收或運至廢物處理場所處置。操作處置與儲存


操作注意事項:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。物質毒性

毒性作用試驗數據

編號

毒性類型

測試方法

測試對象

使用劑量

毒性作用

1

急性毒性

口服

大鼠

188 mg/kg

1.行為毒性——興奮
2.行為毒性——肌肉收縮或痙攣

2

急性毒性

吸入

大鼠

2610 mg/m3

詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值

3

急性毒性

口服

小鼠

175 mg/kg

1.行為毒性——驚厥或癲癇發作閾值受到影響
2.行為毒性——運動行為發生變化(具體情況具體分析)

4

急性毒性

吸入

小鼠

2120 mg/m3

詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值

5

急性毒性

腹腔注射

小鼠

170 mg/kg

詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值

6

急性毒性

皮下注射

小鼠

170 mg/kg

1.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困難
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
3.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化

7

急性毒性

口服


200 mg/kg

詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值

8

急性毒性

靜脈注射


120 mg/kg

詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值

9

急性毒性

口服


80 mg/kg

1.行為毒性——興奮
2.行為毒性——肌肉收縮或痙攣

10

急性毒性

皮膚表面


90 mg/kg

1.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——刺激呼吸道
3.腎、輸尿管和膀胱毒性——出現血尿

11

急性毒性

口服

豚鼠

80 mg/kg

1.行為毒性——興奮
2.行為毒性——肌肉收縮或痙攣

12

急性毒性

未報告


300 mg/kg

詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值

13

慢性毒性

皮下注射

大鼠

70 mg/kg/7D-I

1.血液毒性——骨髓發生變化
2.血液毒性——紅細胞計數發生變化
3.血液毒性——血小板計數發生變化

14

突變毒性


鼠傷寒沙門氏菌

4600 nmol/plate


15

突變毒性


大腸桿菌

39100 ng/plate


16

突變毒性


大腸桿菌

500 ng/well


17

突變毒性


微生物

150 ug/L


18

突變毒性


釀酒酵母

25 mg/L


19

突變毒性

腹腔注射

小鼠

350 umol/kg


20

致癌性

皮下注射

大鼠

5200 mg/kg/52W-I

1.致癌性——致癌(根據RTECS標準)
2.肝毒性——腫瘤
3.皮膚和附件毒性——腫瘤

21

生殖毒性

腹腔注射

大鼠

30 mg/kg,雌性受孕 17-19 天後

1.生殖毒性——影響新生兒的行為

4 苯肼 -製備


其製備方法是以苯胺為原料,經重氮化、還原、酸析、中和而得。
重氮化:向反應鍋中加入一定量的水、30%鹽酸和苯胺,冷卻至2℃,控制在0~5℃滴加亞硝酸鈉溶液至澱粉碘化鉀試液變藍,攪拌30min反應完畢,得重氮液。
還原:向還原釜中加水、重亞硫酸鈉和30%鹼液,加溫至80℃,控制在80~85℃、pH=6.2~6.7,在20min內將上述重氮液細流加入,繼續攪拌1.5h,再加入鋅粉、硅藻土,攪拌過濾,濾液吸人酸析釜內。
酸析:在上述濾液中,於70℃加入30%鹽酸進行酸析,控制溫度在85~90℃,攪拌10min,冷卻至20℃以下,吸濾,得苯肼鹽酸鹽。
中和:向反應鍋中加入鹼液,在攪拌下加入上述苯肼鹽酸鹽和適量的水,升溫至50℃,在50~60℃攪拌1 h,靜置8h以上,分出下層水溶液,得上層油狀物即為苯肼,含量約80%,總收率83.5%。
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