標籤:融品科技高溫合金鈷基合金

鈷基合金,是一種能耐各種類型磨損和腐蝕以及高溫氧化的硬質合金。即通常所說的鈷鉻鎢(鉬)合金或司太立(Stellite)合金(司太立合金由美國人Elwood Hayness 於1907年發明)。鈷基合金是以鈷作為主要成分,含有相當數量的鎳、鉻、鎢和少量的鉬、鈮、鉭、鈦、鑭等合金元素,偶爾也還含有鐵的一類合金。根據合金中成分不同,它們可以製成焊絲,粉末用於硬面堆焊,熱噴塗、噴焊等工藝,也可以製成鑄鍛件和粉末冶金件。

1分類

按使用用途分類,鈷基合金可以分為鈷基耐磨損合金,鈷基耐高溫合金及鈷基耐磨損和水溶液腐蝕合金。一般使用工況下,其實都是兼有耐磨損耐高溫或耐磨損耐腐蝕的情況,有的工況還可能要求同時耐高溫耐磨損耐腐蝕,而越是在這種複雜的工況下,才越能體現鈷基合金的優勢。

2牌號組織

在中國,主要對鈷基耐高溫合金研究比較深入和透徹(國內典型的研究與推廣單位有鋼鐵研究總院與北京融品科技有限公司等)。鈷基耐高溫合金的典型牌號有:Hayness188,Haynes25(L-605),Alloy S-816,UMCo-50,MP-159,FSX-414,X-40,Stellite6B等,中國牌號有:GH5188(GH188),GH159,GH605,K640,DZ40M等。與其它高溫合金不同,鈷基高溫合金不是由與基體牢固結合的有序沉澱相來強化,而是由已被固溶強化的奧氏體fcc基體和基體中分佈少量碳化物組成。鑄造鈷基高溫合金卻是在很大程度上依靠碳化物強化。純鈷晶體在417℃以下是密排六方(hcp)晶體結構,在更高溫度下轉變為fcc。為了避免鈷基高溫合金在使用時發生這種轉變,實際上所有鈷基合金由鎳合金化,以便在室溫到熔點溫度範圍內使組織穩定化。鈷基合金具有平坦的斷裂應力-溫度關係,但在1000℃以上卻顯示出比其他高溫下具有優異的抗熱腐蝕性能,這可能是因為該合金含鉻量較高,這是這類合金的一個特徵。

3發展歷程

鈷基高溫合金髮展過程 20世紀30年代末期,由於活塞式航空發動機用渦輪增壓器的需要,開始研製鈷基高溫合金。1942年﹐美國首先用牙科金屬材料Vitallium (Co-27Cr-5Mo-0.5Ti)製作渦輪增壓器葉片取得成功。在使用過程中這種合金不斷析出碳化物相而變脆。因此﹐把合金的含碳量降至0.3%,同時添加2.6%的鎳,以提高碳化物形成元素在基體中的溶解度,這樣就發展成為HA-21合金。40年代末,X-40和HA-21製作航空噴氣發動機和渦輪增壓器鑄造渦輪葉片和導向葉片,其工作溫度可達850-870℃。1953年出現的用作鍛造渦輪葉片的S-816,是用多種難熔元素固溶強化的合金。從50年代後期到60年代末,美國曾廣泛使用過4種鑄造鈷基合金:WI-52,X-45,Mar-M509和FSX-414。變形鈷基合金多為板材,如L-605用於製作燃燒室和導管。1966年出現的HA-188,因其中含鑭而改善了抗氧化性能。蘇聯用於製作導向葉片的鈷基合金∏K4﹐相當於HA-21。鈷基合金的發展應考慮鈷的資源情況。鈷是一種重要戰略資源,世界上大多數國家缺鈷,以致鈷基合金的發展受到限制。

4性能

一般鈷基高溫合金缺少共格的強化相,雖然中溫強度低(只有鎳基合金的50-75%),但在高於980℃時具有較高的強度、良好的抗熱疲勞、抗熱腐蝕和耐磨蝕性能,且有較好的焊接性。適於製作航空噴氣發動機、工業燃氣輪機、艦船燃氣輪機的導向葉片和噴嘴導葉以及柴油機噴嘴等。
碳化物強化相 鈷基高溫合金中最主要的碳化物是 MC﹑M23C6和M6C在鑄造鈷基合金中,M23C6是緩慢冷卻時在晶界和枝晶間析出的。在有些合金中,細小的M23C6能與基體γ形成共晶體。MC碳化物顆粒過大,不能對位錯直接產生顯著的影響,因而對合金的強化效果不明顯,而細小彌散的碳化物則有良好的強化作用。位於晶界上的碳化物(主要是M23C6)能阻止晶界滑移,從而改善持久強度,鈷基高溫合金HA-31(X-40)的顯微組織為彌散的強化相為 (CoCrW)6 C型碳化物。
在某些鈷基合金中會出現的拓撲密排相如西格瑪相和Laves等是有害的,會使合金變脆。鈷基合金較少使用金屬間化合物進行強化,因為Co3 (Ti﹐Al)﹑Co3Ta等在高溫下不夠穩定,但近年來使用金屬間化合物進行強化的鈷基合金也有所發展。
鈷基合金中碳化物的熱穩定性較好。溫度上升時﹐碳化物集聚長大速度比鎳基合金中的γ 相長大速度要慢﹐重新回溶於基體的溫度也較高(最高可達1100℃)﹐因此在溫度上升時﹐鈷基合金的強度下降一般比較緩慢。
鈷基合金有很好的抗熱腐蝕性能,一般認為,鈷基合金在這方面優於鎳基合金的原因,是鈷的硫化物熔點(如Co-Co4S3共晶,877℃)比鎳的硫化物熔點(如Ni-Ni3S2共晶645℃)高,並且硫在鈷中的擴散率比在鎳中低得多。而且由於大多數鈷基合金含鉻量比鎳基合金高,所以在合金表面能形成抵抗鹼金屬硫酸鹽(如Na2SO4腐蝕的Cr2O3保護層)。但鈷基合金抗氧化能力通常比鎳基合金低得多。 早期的鈷基合金用非真空冶鍊和鑄造工藝生產。後來研製成的合金,如Mar-M509合金,因含有較多的活性元素鋯、硼等,用真空冶鍊和真空鑄造生產。

5耐磨損

合金工件的磨損在很大程度上受其表面的接觸應力或衝擊應力的影響。在應力作用下表面磨損隨位錯流動和接觸表面的互相作用特徵而定。對於鈷基合金來說,這種特徵與基體具有較低的層錯能及基體組織在應力作用或溫度影響下由面心立方轉變為六方密排晶體結構有關,具有六方密排晶體結構的金屬材料,耐磨性是較優的。此外,合金的第二相如碳化物的含量、形態和分佈對耐磨性也有影響。由於鉻、鎢和鉬的合金碳化物分佈於富鈷的基體中以及部分鉻、鎢和鉬原子固溶於基體,使合金得到強化,從而改善耐磨性。在鑄造鈷基合金中,碳化物顆粒尺寸與冷卻速度有關,冷卻快則碳化物顆粒比較細。砂型鑄造時合金的硬度較低,碳化物顆粒也較粗大,這種狀態下,合金的磨料磨損耐磨性明顯優於石墨型鑄造(碳化物顆粒較細),而粘著磨損耐磨性兩者沒有明顯差異,說明粗大的碳化物有利於改善抗磨料磨損能力。

6熱處理

鈷基合金中的碳化物顆粒的大小和分佈以及晶粒尺寸對鑄造工藝很敏感,為使鑄造鈷基合金部件達到所要求的持久強度和熱疲勞性能,必須控制鑄造工藝參數。鈷基合金需進行熱處理,主要是控制碳化物的析出。對鑄造鈷基合金而言,首先進行高溫固溶處理,溫度通常為1150℃左右,使所有的一次碳化物,包括部分MC型碳化物溶入固溶體;然後再在870-980℃進行時效處理,使碳化物(最常見的為M23C6)重新析出。

7堆焊

鈷基堆焊合金含鉻25-33%,含鎢3-21%,含碳0.7-3.0%。,隨著含碳量的增加,其金相組織從亞共晶的奧氏體+M7C3型共晶變成過共晶的M7C3型初生碳化物+ M7C3型共晶。含碳越多,初生M7C3越多,宏觀硬度加大,抗磨料磨損性能提高,但耐衝擊能力,焊接性,機加工性能都會下降。被鉻和鎢合金化的鈷基合金具有很好的抗氧化性,抗腐蝕性和耐熱性。在650℃仍能保持較高的硬度和強度,這是該類合金區別於鎳基和鐵基合金的重要特點。鈷基合金機加工后表面粗糙度低,具有高的抗擦傷能力和低的摩擦係數,也適用於粘著磨損,尤其在滑動和接觸的閥門密封面上。但在高應力磨料磨損時,含碳低的鈷鉻鎢合金耐磨性還不如低碳鋼,因此,價格昂貴的鈷基合金的選用,必須有專業人士的指導,才能發揮材料的最大潛力。國外還有用鉻,鉬合金化的含Laves相的鈷基堆焊合金,如Co-28Mo-17Cr-3Si和Co-28Mo-8Cr-2Si。由於Laves相比碳化物硬度低,在金屬摩擦付中與之配對的材料磨損較小。

8烤瓷牙

鎳鉻烤瓷牙其實跟鋼牙一樣,只不過是表面加了一層瓷而已。行內叫NP鋼,含有微量的鎳、鈹,有0.5%-2%的人會對鎳過敏,由於金屬是長期接觸牙齦的,到時會出現:
1、牙齦退縮,烤瓷牙與牙齦會出現1—1.5mm的縫隙,輕則影響美觀(前牙),重則會有食物嵌塞、牙齦紅腫牙齒齲壞.
2、牙齦發青
在發達國家已經禁止使用。
純鈦可長期存在於人體,但鈦合金烤瓷牙只是含少量的鈦,而且有於如今的工藝及技術,鈦合金烤瓷牙可以說是有點騙人的成分。
1、不含鎳但含鈹,會出現牙齦發青(幾率為0.1%左右)
2、把鈦合金由固體熔成金屬液的時候,要考慮熔點的問題,鈦的熔點遠低於其合金其他成分的熔點,也就是說鈦熔了的時候其合金其他成分還是固體,全部都熔了的時后,鈦這種成分已揮發無幾了。
牌號
牌號
金屬號
化學成分(重量%)
硬度
應用
國際國內參考標準
C
Cr
Si
Ni
W
Fe
Mn
Mo
Co
Shield 1
Co101
2.50
29.00
1.00
≤3.00
13.00
≤3.00
≤1.00
≤1.00
Bal
50-60
旋轉密封環、牙輪軸承套筒、鑽頭等
AWS A5.21 ERCoCr-C
Shield 3
Co103
2.40
30.00
1.00
≤3.00
13.00
≤3.00
≤1.00
≤1.00
Bal
50-56
破碎機刀口、磨損面板、無心磨床工件架、閥座等
AWS A5.21 ERCoCr-C
Shield 4
Co104
1.00
32.00
1.00
≤3.00
14.00
≤1.00
≤0.50
≤0.50
Bal
45-50
銅、鋁合金熱壓模、乾電池模具等

Shield 6
Co106
1.15
29.00
1.00
≤3.00
4.50
≤3.00
≤1.00
≤1.00
Bal
40-46
發動機氣門、高溫高壓閥門密封面、渦輪機葉片等
AWS A5.21 ERCoCr-A
Shield 8
Co108
0.20
28.00
1.00
2.25
--
≤3.00
≤1.00
6.50
Bal
30-35
燃氣渦輪葉片及銅鑄模、擠壓模等

Shield 12
Co112
1.40
29.00
1.20
≤3.00
8.00
≤3.00
≤1.00
≤1.00
Bal
44-50
高溫高壓閥門、剪切刀刃、鋸齒、螺旋推桿等
AWS A5.21 ERCoCr-B
Shield 19
Co119
3.30
26.00
0.90
≤1.00
14.00
≤2.50
≤1.00
≤1.00
Bal
≥54
石油鑽頭等特殊用途
AWS A5.21 ERCoCr-G
Shield 20
Co120
2.50
32.00
1.20
≤3.00
17.00
≤3.00
≤0.50
≤1.00
Bal
55-59
高壓閥座、磨損面板、旋轉密封環等
AWS A5.21 ERCoCr-E
Shield 21
Co121
0.20
27.00
1.00
≤3.00
0.50
≤2.00
≤1.50
5.50
Bal
20-42
各種液體閥,閥座,水輪機葉片,熱鍛模等

Shield 25
Co125
0.05
20.00
1.00
10.00
15.00
≤2.00
≤1.50
≤1.00
Bal
≤24
高溫耐腐蝕閥門密封面、無縫管穿頂頭、壓鑄模等

Shield 31
Co131
0.45
26.00
1.00
10.00
7.00
≤3.00
≤1.00
≤1.00
Bal
30-35
黃銅鑄模,擠壓模,燃氣渦輪機片等

Shield 32
Co132
1.80
25.00
1.00
22.00
12.00
≤1.35
≤0.50
≤1.00
Bal
40-45
內燃機進排氣閥密封面
AWS A5.21 ERCoCr-F
Shield 37
Co137
2.00
33.00
1.10
24.00
5.00
≤1.35
≤1.00
--
Bal
44-50
鋸齒、剪刀刀刃,螺旋推桿的保護及修復等

Shield T-400
Co140
0.08
8.50
2.60
1.50
--
≤1.50
≤1.00
28.00
Bal
50-60
強腐蝕介質中的閥門,軌道,擠塑器等

Shield 50
Co150
0.12
28.00
1.00
--
--
21.00
≤1.00
--
Bal
--
較好的高溫抗腐蝕、高溫抗疲勞性能、

Shield T-800
Co180
0.08
18.00
3.50
≤1.50
--
≤1.50
≤1.00
28.00
Bal
52-56
強腐蝕介質中的閥門,軌道,擠塑器等

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