銥化合物(irdium compounds)
已知化合物的氧化態為-2~+6,以+3和+4氧化態最常見。一些銥化合物是貴金屬材料。
銥的簡單化合物 有氧化物、氫氧化物、硫化物、氯化物。(1)Ir2O3:將K2IrCl6與Na2CO3加熱製得,為藍色固體,溶於H2SO4、HCl、H2F2,在1000℃以上分解為銥。(2)IrO2:氮氣中加熱Ir(OH)4,製得藍黑色IrO2,能溶於HCl,不溶於HNO3和H2SO4。(3)Ir(OH)3:在CO2氣氛中加KOH至K3IrCl6溶液,沉澱出黃綠色沉澱,溶於酸、微溶於鹼,受熱脫水,顏色變黑。(4)Ir(OH)4:加鹼液至沸騰的Na2IrCl6溶液中,得-到藍色沉澱,經真空乾燥變為黑色粉末。Ir(OH)4溶於HCI、HBr,在N2中加熱至350℃完全分解。(5)Ir2S3和IrS2:通H2S至Na3IrCl6或Na2IrCl6溶液,分別製得-Ir2S3和IrS2。二者均為棕黑色固體,前者溶於HNO3、K2S,後者不溶於酸,僅溶於王水。(6)IrCl3和IrCl4:在600C通氯使銥氯化得到IrCl3,高氯壓時產物為IrC4。將Ir(Ⅲ)、Ir(Ⅳ)的氧化物或氫氧化物溶於HCI中,也能分別製得IrCl3或IrCl4。。高溫製得的IrCl3不溶於水,酸中也難溶,只有用王水長時間處理可溶解。水溶液中製得的lrCl3%26bull;3H2O為深綠色固體,易溶於水或酸,是製備許多銥化合物的起始物。IrCl4為深棕色固體,含水物易溶於水和酸。
銥的絡合物 -2~+6氧化態的絡合物都已製得,以Ir[Ⅲ,Ⅳ]絡合物最多,其餘氧化態的絡合物很少。H3IrCl6、H2IrCl6及其鹽M3IrCl6和M2IrCl6最重要。加Na2C2O4使Na2IrCl6溶液還原,濃縮后得到橄欖綠色Na3IrCl6%26bull;12H2O晶體,易溶於水,用它可制出許多Ir[Ⅲ]絡合物。加NH4Cl至H2IrCl6或Na2IrCl6溶液,沉澱出黑紅色(NH4)2IrCl6晶體,加熱分解並還原可製得純銥,利用此特性可精製銥。
用途 [Ir(CO)Cl(PPh3)2]是加氫催化劑;用IrClNNL2作炔烴的環齊聚催化劑;[IrH(CO)2(PPh3)2]用作苯乙烯的聚合催化劑;Ir[]化合物是1-3-丁二烯的聚合催化劑,也是N2H4分解的催化劑,用於衛星姿態控制;K3IrBr6是高強度曝光的增敏劑,用於激光照相材料;IrOx的薄膜用作太陽能電池的窗口材料或光敏器的阻擋電極。
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