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鍵合異構
linkage isomerism
化學式相同的配位化合物,由於配體具有兩個或兩個以上的不同配位原子,配體分別用不同的配位原子和中心原子(或離子)鍵合而產生的異構現象。這些原子-原子間鍵合方式不同的化合物互為鍵合異構體。生成鍵合異構體的必要條件是配體的兩個不同原子都含有孤對電子,能發生鍵合異構現象的常見的配位體有:硝基NO2-和亞硝酸基ON=O-、氰基CN-和異氰基NC-、硫氰根SCN-和異硫氰根NCS-、亞碸R2SO中的硫和氧可分別成鍵。
根據路易斯酸鹼理論,形成配位化合物時,"硬親硬,軟親軟",即硬酸硬鹼配合物,或軟酸軟鹼配合物較穩定.鍵合異構中,同一配體的不同配位方式通常與此有關。
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