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離去基團(leaving group,或稱離去基)在化學反應中從一較大分子中脫離的原子或官能基,是親核取代反應與消除反應中應用的術語。

1簡介

在親核取代反應中,被親核試劑進攻的反應物稱為底物(substrate),而從底物分子中帶著一對電子斷裂出去的原子或原子團稱為離去基團,常用L表示。

2性質

一般講,底物是提供碳原子與之形成新鍵的反應物,而離去基團往往是負離子或中性分子。如下式中,Cl就是離去基團:
CH3Cl + OH- --> CH3OH + Cl-  常見的離去基團有:X-,-OCOR,-OTs,-ONO2,-OH,…。
易接受電子、承受負電荷能力強的基團是好的離去基團。當離去基團共軛酸的pKa越小,離去基團越容易從其他分子中脫離。原因是因為當其共軛酸的pKa越小,相應離去基團不需和其他原子結合,以陰離子(或電中性離去基團)的形式存在的趨勢也就增強。因而強鹼往往不是很好的離去基團。
對於SN1反應而言,以鹵離子、擬鹵離子和非配位離子作為離去基團較好,尤其是鹵離子。可以加入銀離子以生成難溶的鹵化銀,進一步向右拉動反應平衡。
若一個離去基團越容易從其他分子脫離,會稱之好的離去基團。以下是在室溫的水中比較離去基團容易從其他分子脫離的程度:
(不易離去) NH2- ,CH3O- ,HO-,CH3COO-,F-,H2O ,Cl-,Br-,I-,N3-,SCN-,NO2-(易離去)
離去基團容易脫離的程度可用來分析羧酸衍生物。若一離去基團不容易脫離其他分子,表示組成的化學物質越穩定。例如氨基最不容易脫離其他分子,其形成化合物也最穩定,而將羧酸衍生物和胺反應,最後會產生氨基酸。其次穩定的是酯類,再來是鹵化物。在SN2親核取代反應中,離去基團是本身帶有負電的離子。而在SN1反應中,離去基團會成為陰離子,脫離其他分子。一般來說,取代反應中的離去基團不會是氨基、甲氧基負離子和氫氧根。
離去基團的結構影響SN1和SN2反應的速率。若離去基團脫離其他分子后越穩定,其脫離的速度就會越快。上述的穩定性也反應了以下的原則:若一分子越穩定,則其鹼性越弱。
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