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電鍍(Electroplating)就是利用電解原理在某些金屬表面上鍍上一薄層其它金屬或合金的過程,是利用電解作用使金屬或其它材料製件的表面附著一層金屬膜的工藝從而起到防止腐蝕,提高耐磨性、導電性、反光性及增進美觀等作用。

1概念

電鍍時,鍍層金屬或其他不溶性材料做陽極,待鍍的工件做陰極,鍍層金屬的陽離子在待鍍工件表面被還原形成鍍層。為排除其它陽離子的干擾,且使鍍層均勻、牢固,需用含鍍層金屬陽離子的溶液做電鍍液,以保持鍍層金屬陽離子的濃度不變。電鍍的目的是在基材上鍍上金屬鍍層,改變基材表面性質或尺寸。電鍍能增強金屬的抗腐蝕性(鍍層金屬多採用耐腐蝕的金屬)、增加硬度、防止磨耗、提高導電性、潤滑性、耐熱性和表面美觀。

2作用

利用電解作用在機械製品上沉積出附著良好的、但性能和基體材料不同的金屬覆層的技術。電鍍層比熱浸層均勻,一般都較薄,從幾個微米到幾十微米不等。通過電鍍,可以在機械製品上獲得裝飾保護性和各種功能性的表面層,還可以修復磨損和加工失誤的工件。
此外,依各種電鍍需求還有不同的作用。舉例如下:
1.鍍銅:打底用,增進電鍍層附著能力,及抗蝕能力。(銅容易氧化,氧化后,銅綠不再導電,所以鍍銅產品一定要做銅保護)
2.鍍鎳:打底用或做外觀,增進抗蝕能力及耐磨能力,(其中化學鎳為現代工藝中耐磨能力超過鍍鉻)。(注意,現在許多電子產品,比如DIN頭,N頭,不再使用鎳打底,主要是由於鎳有磁性,會影響到電性能裡面的無源互調)
3.鍍金:改善導電接觸阻抗,增進信號傳輸。(金最穩定,也最貴。)
4.鍍鈀鎳:改善導電接觸阻抗,增進信號傳輸,耐磨性高於金。
5.鍍錫鉛:增進焊接能力,快被其他替物取代(因含鉛現大部分改為鍍亮錫及霧錫)。
6.鍍銀:改善導電接觸阻抗,增進信號傳輸。(銀性能最好,容易氧化,氧化后也導電)
電鍍是利用電解的原理將導電體鋪上一層金屬的方法。
除了導電體以外,電鍍亦可用於經過特殊處理的塑膠上。
電鍍的過程基本如下:
把鍍上去的金屬接在陽極
要被電鍍的物件接在陰極
陰陽極以鍍上去的金屬的正離子組成的電解質溶液相連
通以直流電的電源后,陽極的金屬會氧化(失去電子),溶液中的正離子則在陰極還原(得到電子)成原子並積聚在陰極表層。
電鍍后被電鍍物件的美觀性和電流大小有關係,電流越小,被電鍍的物件便會越美觀;反之則會出現一些不平整的形狀。
電鍍的主要用途包括防止金屬氧化(如鏽蝕) 以及進行裝飾。不少硬幣的外層亦為電鍍。
電鍍產生的污水(如失去效用的電解質)是水污染的重要來源。電鍍工藝目前已經被廣泛的使用在半導體及微電子部件引線框架的工藝。
VCP:垂直連續電鍍,目前電路板使用的新型機台,比傳統懸吊式電鍍品質為佳。
最初,產品的幅寬飭。厘米以下,大部分曲厘米以下。在三十年代,某鋼鐵廠就具有電鍍較寬頻鋼的專用生產作業線,使用不溶陽極,利用低品位礦石和碎礦補充電解液中的鋅,採用過濾和凈化循環,從而維持電鍍液的成分。1939年,Weirtonsteel的鍍錫作業線改用鍍鋅。在此採用了HubbleWeisberg電鍍液,並添加了氨合氯化鋅絡鹽。彈藥箱因為生鏽而損壞,為使其具有耐蝕性,將鍍錫作業線改為帶鋼作業線。

3局部鍍銀

鋁件電鍍液配方工藝流程:
高溫弱鹼浸蝕→清洗→酸洗→清洗→浸鋅→清洗→二次浸鋅→清洗→預鍍銅→清洗→氰化鍍銀→回收洗→清洗→浸亮→清洗→烘乾。
從工藝流程看,所選保護材料必須耐高溫(80℃左右)、耐鹼、耐酸,其次,保護材料在鍍銀后能易於剝離。
目前市售的保護材料有可剝性橡膠、可剝性漆、一般粘性膠帶及膠帶等。分別試驗這些保護材料的耐酸、鹼腐蝕、耐高溫(鹼蝕溶液最高溫度80℃左右)性能以及可剝離性。

4材料要求

鍍層大多是單一金屬或合金,如鈦鈀、鋅、鎘、金或黃銅、青銅等;也有彌散層,如鎳-碳化硅、鎳-氟化石墨等;還有覆合層,如鋼上的銅-鎳-鉻層、鋼上的銀-銦層等。電鍍的基體材料除鐵基的鑄鐵、鋼和不鏽鋼外,還有非鐵金屬,或ABS塑料、聚丙烯、聚碸和酚醛塑料,但塑料電鍍前,必須經過特殊的活化和敏化處理。

5原理

電鍍原理圖

  電鍍原理圖

在盛有電鍍液的鍍槽中,經過清理和特殊預處理的待鍍件作為陰極,用鍍覆金屬製成陽極,兩極分別與直流電源的負極和正極聯接。電鍍液由含有鍍覆金屬的化合物、導電的鹽類、緩衝劑、pH調節劑和添加劑等的水溶液組成。通電后,電鍍液中的金屬離子,在電位差的作用下移動到陰極上形成鍍層。陽極的金屬形成金屬離子進入電鍍液,以保持被鍍覆的金屬離子的濃度。在有些情況下,如鍍鉻,是採用鉛、鉛銻合金製成的不溶性陽極,它只起傳遞電子、導通電流的作用。電解液中的鉻離子濃度,需依靠定期地向鍍液中加入鉻化合物來維持。電鍍時,陽極材料的質量、電鍍液的成分、溫度、電流密度、通電時間、攪拌強度、析出的雜質、電源波形等都會影響鍍層的質量,需要適時進行控制。
首先電鍍液有六個要素:主鹽、附加鹽、絡合劑、緩衝劑、陽極活化劑和添加劑。
  電鍍原理包含四個方面:電鍍液、電鍍反應、電極與反應原理、金屬的電沉積過程。
  電鍍反應中的電化學反應:下圖是電鍍裝置示意圖,被鍍的零件為陰極,與直流電源的負極相連,金屬陽極與直流電源的正極聯結,陽極與陰均浸入鍍液中。當在陰陽兩極間施加一定電位時,則在陰極發生如下反應:從鍍液內部擴散到電極和鍍液界面的金屬離子Mn+從陰極上獲得n個電子,還原成金屬M。另一方面,在陽極則發生與陰極完全相反的反應,即陽極界面上發生金屬M的溶解,釋放n個電子生成金屬離子Mn+。
  電極及反應機理
  A、電極電位
  當金屬電極浸入含有該金屬離子的溶液中時,存在如下的平衡,即金屬失電子而溶解於溶液的反應和金屬離子得電子而析出金屬的逆反應應同時存在:Mn++ne = M
  平衡電位與金屬的本性和溶液的溫度,濃度有關。為了精確比較物質本性對平衡電位的影響,人們規定當溶液溫度為250℃,金屬離子的濃度為1mol/L時,測得的電位叫標準電極電位。標準電極電位負值較大的金屬都易失掉電子被氧化,而標準電極電位正值較大的金屬都易得到電子被還原。
B、極化
  所謂極化就是指有電流通過電極時,電極電位偏離平衡電極電位的現象。所以,又把電流-電位曲線稱為極化曲線。產生極化作用的原因主要是電化學極化和濃差極化。
  1、電化學極化
  由於陰極上電化學反應速度小於外電源供給電子的速度,從而使電極電位向負的方向移動而引起的極化作用。
  2、濃差極化
  由於鄰近電極表液層的濃度與溶液主體的濃度發生差異而產生的極化稱濃差極化,這是由於溶液中離子擴散速度小於電子運動造成的。
  電鍍過程是鍍液中的金屬離子在外電場的作用下,經電極反應還原成金屬原子並在陰極上進行金屬沉積的過程。
  電鍍原理簡單而言,就是在含有欲鍍金屬的鹽類溶液中,以被鍍基體金屬為陰極,通過電解作用,使鍍液中欲鍍金屬的陽離子在基體金屬表面沉積出來,形成鍍層。
  我公司除供應熱鍍鋅圓鋼外,還常年大量供應縱剪扁鋼、熱鍍鋅角鋼、熱鍍鋅槽鋼、熱鍍鋅扁鋼、熱鍍鋅圓鋼、熱鍍鋅方管、定軋各種型號扁鋼。

6要素

電鍍的要素: 1.陰極:被鍍物,指各種接插件端子。 2.陽極:若是可溶性陽極,則為欲鍍金屬。若是不可溶性陽極,大部分為貴金屬(白金,氧化銥)。 3.電鍍藥水:含有欲鍍金屬離子的電鍍藥水。 4.電鍍槽:可承受,儲存電鍍藥水的槽體,一般考慮強度,耐蝕,耐溫等因素。 5.整流器:提供直流電源的設備。

7基本工序

(磨光→拋光)→上掛→脫脂除油→水洗→(電解拋光或化學拋光)→酸洗活化→(預鍍)→電鍍→水洗→(后處理)→水洗→乾燥→下掛→檢驗包裝

8工作條件

電鍍工作條件是指電鍍時的操作變化因素,包括:電流密度、溫度、攪拌和電源的波形等。
電鍍溶液溫度
當其它條件(指電壓不變,由於離子擴散速度加快,電流會增大)不變時,升高溶液的溫度,通常會加快陰極反應速度和離子擴散速度,降低陰極極化作用,因而也會使鍍層結晶變粗。但是不能認為升高溶液溫度都是不利的,如果同其它工藝條件配合恰當,升高溶液溫度也會取得良好效果。例如升高溫度可以提高允許的陰極電流密度的上限值,陰極電流密度的增加會增大陰極極化作用,以彌補升溫的不足,這樣不但不會使鍍層結晶變粗而且會加快沉積速度,提高生產效率。此外還可提高溶液的導電性、促進陽極溶解、提高陰極電流效率(鍍鉻除外)、減少針孔、降低鍍層內應力等效果。
電源
電鍍生產中常用的電源有整流器和直流發電機,根據交流電源的相數以及整流電路的不同可獲得各種不同的電流波形。例如單相半波、單相全波、三相半波和三相全波等。實踐證明,電流的波形對鍍層的結晶組織、光亮度、鍍液的分散能力和覆蓋能力、合金成分、添加劑的消耗等方面都有影響,故對電流波形的選擇應予重視。目前除採用一般的直流電外,根據實際的需要還可採用周期換向電流及脈衝電流。

9典型技術

無氰光亮鍍銀
普通型以硫代硫酸鹽為主絡合劑,高級型以不含硫的有機物為主絡合劑。全光亮鍍層厚度可達40μm以上,鍍層表面電阻~41μΩ·㎝,硬度~HV101.4,熱衝擊250℃合格,非常接近氰化鍍銀的性能。
非甲醛自催化化學鍍銅
用於線路板的通孔鍍和非導體表面金屬化。革除有毒甲醛代之以廉價無毒次磷酸鹽,目前國內外尚無商業化產品。已基本完成實驗室研究,沉積速度3~4μm/h,壽命達10循環(MTO)以上,鍍層緻密、光亮。但有待進一步完善和進行中試考驗。
純金電鍍
主鹽為K[Au(CN)2],屬微氰工藝。鍍層金純度99.99%,金絲(30μm)鍵合強度>5g,焊球(25μm)抗剪切強度>1.2Kg。努普硬度H<90,已用於高密度柔性線路板鍍金。
納米鎳
應用納米技術研發的環保型產品,能完全取代傳統氰化鍍銅預鍍和傳統化學鎳,適用於鐵件、不鏽鋼、銅、銅合金、鋁、鋁合金、鋅、鋅合金、鈦等等,掛鍍或滾鍍均可。
其它技術
貴金屬金、銀、鈀回收技術;金剛石鑲嵌鍍技術;不鏽鋼電化學和化學精拋光技術;紡織品鍍銅、鍍鎳技術;硬金(Au-Co,Au-Ni)電鍍;鈀鈷合金電鍍;槍黑色Sn—Ni 電鍍;化學鍍金;純金浸鍍;化學沉銀;化學沉錫。

10電鍍方式

電鍍分為掛鍍、滾鍍、連續鍍和刷鍍等方式,主要與待鍍件的尺寸和批量有關。掛鍍適用於一般尺寸的製品,如汽車的保險杠,自行車的車把等。滾鍍適用於小件,如緊固件、墊圈、銷子等。連續鍍適用於成批生產的線材和帶材。刷鍍適用於局部鍍或修復。電鍍液有酸性的、鹼性的和加有鉻合劑的酸性及中性溶液,無論採用何種鍍覆方式,與待鍍製品和鍍液接觸的鍍槽、弔掛具等應具有一定程度的通用性。

11鍍層分類

鍍層分為裝飾保護性鍍層和功能性鍍層兩類。
功能性鍍層
這種鍍層種類很多,如:①提高與軸頸的相容性和嵌入性的滑動軸承罩鍍層,鉛-錫,鉛-銅-錫,鉛-銦等複合鍍層;②用於耐磨的中、高速柴油機活塞環上的硬鉻鍍層,這種鍍層也可用在塑料模具上,具有不粘模具和使用壽命長的特點;③在大型人字齒輪的滑動面上鍍銅,可防止滑動面早期拉毛;④用於防止鋼鐵基體遭受大氣腐蝕的鍍鋅;⑤防止滲氮的銅錫鍍層;⑥用於收音機、電視機製造中釺焊並防止鋼與鋁間的原電池腐蝕的錫-鋅鍍層。適用於修復和製造的工程鍍層,有鉻、銀、銅等,它們的厚度都比較大,硬鉻層可以厚達300微米。

12電鍍電源

電源特點
1、節能效果好
開關電源由於採用了高頻變壓器,轉換效率大大提高,正常情況下較可控硅設備提高效率10%以上,負載率達70%以下時較可控硅設備提高效率30%以上。
2、輸出穩定性高
由於系統反應速度快(微秒級),對於網電及負載變化具有極強的適應性,輸出精度可優於1%。開關電源的工作效率高、所以控制精度高,有利於提高產品質量。
3、輸出波形易於調製
由於工作頻率高,其輸出波形調整相對處理成本較低,可以較方便的按照用戶工藝要求改變輸出波形。這樣對於工作現場提高工效,改善加工產品質量有較強作用。
4、體積小、重量輕
體積與重量為可控硅電鍍電源的1/5-1/10,便於規劃、擴建、移動、維護和安裝。

13附錄

附2.測試和檢驗相關術語
1 不連續水膜:通常用於表面被污染所引起的不均勻潤濕性,使表面上的水膜變的不連續。
2孔隙率:單位面積上針孔的個數。
3 針孔:從鍍層表面直至底層覆蓋層或基體金屬的微小孔道,它是由於陰極表面上 的某些點 的電沉積過程受到障礙,使該處不能沉積鍍層,而周圍的鍍層卻不斷加厚所造成。
4 變色:由於腐蝕而引起的金屬或鍍層表面色澤的變化(如發暗、失色等)。
5 結合力:鍍層與基體材料結合的強度。
6 起皮:鍍層成片狀脫離基體材料的現象。
7 剝離:某些原因(例如不均勻的熱膨脹或收縮)引起的表面鍍層的破碎或脫落。
8 桔皮:類似於桔皮波紋狀的表面處理層。
9 海綿狀鍍層:在電鍍過程中形成的與基體材料結合不牢固的疏鬆多孔的沉積物。
10 燒焦鍍層:在過高電流下形成的顏色黑暗、粗糙、鬆散等質量不佳的沉積物,其中常含有氧化物或其他雜質。
11 麻點:在電鍍或腐蝕中,與金屬表面上形成的小坑或小孔。
12 粗糙:在電鍍過程中,由於種種原因造成的鍍層粗糙不光滑的現象。
13 鍍層釺焊性:鍍層表面被熔融焊料潤濕的能力。

14鍍鋅

電鍍鋅:就是利用電解,在製件表面形成均勻、緻密、結合良好的金屬或合金沉積層的過程。
與其他金屬相比,鋅是相對便宜而又易鍍覆的一種金屬,屬低值防蝕電鍍層。被廣泛用於保護鋼鐵件,特別是防止大氣腐蝕,並用於裝飾。鍍覆技術包括槽鍍(或掛鍍)、滾鍍(適合小零件)、自動鍍和連續鍍(適合線材、帶材)。
目前,國內按電鍍溶液分類,可分為四大類:
鋅酸鹽鍍鋅
此工藝是由氰化物鍍鋅演化而來的。目前國內形成兩大派系,分別為: a)武漢材保所的」DPE」系列;b) 廣電所的」DE」系列 。都屬於鹼性添加劑的鋅酸鹽鍍鋅;PH值為12.5~13。採用此工藝,鍍層晶格結構為柱狀,耐腐蝕性好,適合彩色鍍鋅。
硫酸鹽鍍鋅
此工藝適合於連續鍍(線材、帶材、簡單、粗大型零、部件)。成本低廉。

15溶液泄漏

採取措施
1.預防方法:在靠近陽極的槽壁豎塊耐溫玻璃或塑料板,起到隔斷陽極板與槽襯的接觸,減輕腐蝕機會。補救方法:在鐵質外殼槽的液位以下3~5cm處鑽個聲l~1.5mm的小孔,當內襯鉛槽(也包括內襯塑料槽)損壞時,鍍鉻溶液即會由此射出,通過這一信號即可知道內襯槽已損壞,可當即進行修復,從而可以避免更大事故的發生。
2.鉛質加溫(降溫)管的滲漏原因及預防方法。鉛質加溫(降溫)管的滲漏原因與鉛質襯槽滲漏有某些相似,但它還有因承受壓力引起膨脹而造成損裂的可能,鉛管滲漏對環境的危害同樣很厲害,一旦滲漏即有可能使槽內溶液隨蒸汽或水射出槽外,若回汽回人鍋爐,則危害性更大,有可能為此而毀壞鍋爐而發生更大事故。
3.塑料鍍槽滲漏原因及預防方法。塑料鍍槽滲漏多由焊接質量欠佳引起,其中也不排除使用時人為因素。

16局部電鍍

通常按其施鍍面積可將電鍍分為全部鍍和局部鍍兩種。許多需局部電鍍的零件就要對其非鍍面進行絕緣保護,這就要用不同的局部絕緣方法來滿足施工的技術要求,以保證零件非鍍面不會鍍上鍍層,尤其是有特殊要求的零件。
根據日常的工作經驗,現介紹電鍍中常用的幾種局部電鍍工藝方法。
專用夾具法
專用夾具法,又叫仿形夾具法。也就是說,對於某些形狀比較複雜的零件,可以仿照零件的形狀設計出專用的絕緣夾具,從而可大大提高生產效率。如軸承內徑或外徑進行局部鍍鉻時,就可以設計一種專用的軸承鍍鉻夾具,且這種夾具還可以重複多次使用。
塗料絕緣法
電鍍時經常使用漆類絕緣塗料進行絕緣保護。這種絕緣保護方法操作簡便,可適用於複雜零件。常用的絕緣塗料有過氯乙烯防腐清漆(如G52—1.G52—2)、聚氯乙烯絕緣塗料、硝基膠等。

17發展階段

(1)直流發電機階段這種電源耗能大、效率低、雜訊大.已經被淘汰。
(2) 硅整流階段是直流發電機的換代產品,技術十分成熟,但效率低,體積大,控制不方便。目前,仍有許多企業使用這種電鍍電源。
(3) 可控硅整流階段是目前替代硅整流電源的主流電源,具有效率高、體積小、調控方便等特點。隨著核心器件——可控硅技術的成熟與發展.該電源技術日趨成熟,已獲得廣泛應用。
(4) 晶體管開關電源即脈衝電源階段脈衝電鍍電源是當今最為先進的電鍍電源,它的出現是電鍍電源的一次革命。這種電源具有體積小、效率高、性能優越、紋波係數穩定.而且不易受輸出電流影響等特點。脈衝電鍍電源是發展的方向,現已開始在企業中使用。

18合金電鍍

3.1 高耐蝕鋅合金電鍍工藝
鋅合金是指以鋅為主要成分並含有少量其它金屬的合金。目前已用於生產的二元鋅合金有:Zn-Ni,Zn-Co,Zn-Fe,Sn-Zn。Zn-Ti,Zn-Cr,Zn-P,Zn-Mn等還在開發研製試應用中,鋅合金具有良好的防護性能,故常稱之為高耐蝕合金鍍層,其中研究的比較多,且應用比較廣泛的主要是鋅和鐵族金屬形成的合金,即鋅-鎳、鋅-鈷和鋅-鐵。鐵族金屬的原子結構和性質相近,它們與鋅形成合金的共沉積特性也很相似。從電極電位來看,鐵族金屬的電位比鋅正的多,但在共沉積時,鋅比鐵族金屬容易沉積而優先沉積,這種沉積稱為異常共沉積。其原因是當鋅與鐵族金屬在陰極表面共沉積時,隨著陰極表面H2的析出,使表面pH升高,在陰極表面生成了氫氧化鋅膠體薄膜,致使鐵族金屬離子在陰極表面受到抑制而難以沉積,於是鋅在陰極表面優先析出。
3.1.1 電鍍鋅-鐵合金工藝及鈍化處理
已獲得工業應用的鋅-鐵合金有兩種:一種是含鐵量高的(10%~25%或更高)合金,該鍍層不易鈍化,易磷化處理,對油漆有良好的結合力,多用於鋼板和鋼帶的表面處理,作為電泳漆的底層;另一種是含微量鐵的鋅-鐵合金,鍍層易鈍化,耐蝕性能優良,特別經過黑色鈍化,其耐蝕性有很大提高。鋅-鐵合金工藝也可分為酸性和鹼性兩種類型,合金鍍層含鐵量一般在0.2%~0.7%之間,鍍液中三價鐵離子不能含量過高,否則會降低陰極電流效率,結晶粗大。以下僅介紹低鐵含量電鍍工藝。

19首飾電鍍

電鍍是首飾生產過程中應用非常廣泛的表面優化處理技術,是利用電化學的方法,在首飾的表面沉澱形成金屬和合金鍍層的工藝方法。所謂電鍍,是把鍍液中的金屬離子,在外電場的作用下,經過電極反應還原成為金屬原子,並在陰極上進行金屬沉澱,從而在首飾表面形成了一個鍍層,從而有效地改變了首飾的紋理、色彩、質感,以防止蝕變,對首飾起到美化和延長使用壽命的作用。
根據電鍍使用的目的來分類,電鍍可以分為防護性電鍍和裝飾性電鍍兩種。
防護性電鍍主要是為了防止金屬腐蝕,通常使用鍍鋅、鍍銠、鍍錫等。在銀飾品上很常用。我們知道,銀很容易氧化變黑,對首飾的表現很不利,通常會電鍍來保護。寶瓏網的925銀首飾,都有鍍銠。銠是昂貴的貴金屬,性質穩定,色澤潔白,跟鉑金一樣,可以有效地防止925銀氧化變黑,又很漂亮。
裝飾性電鍍主要是以裝飾為目的,當然也會有一定的防護性。為了美化,多半裝飾性電鍍是由多層電鍍層組合出來的電鍍。通常是在首飾上先鍍一層底層,然後再鍍上表面層,有時,還有一個中間層。在貴金屬電鍍和模擬首飾中這類電鍍應用廣泛。這類電鍍的首飾,鍍層往往是很高檔的貴金屬,比如黃金、18k金、彩色金屬等,而其基本材質往往是小五金,或者非貴金類的物質。

20塑料電鍍鍍件漂浮問題

:塑料電鍍的鍍件易漂浮,與掛具接觸的地方易被燒焦因為塑料的比重小,所以在溶液中易浮起。
燈罩外形就象一個小盤一樣,內表面凹進去,邊上有兩個小孔,開始只用一根銅絲卡著兩個小孔進行電鍍。
由於電鍍中氣體的放出,燈罩易與銅絲脫離,加之銅絲也輕,不足以使燈罩浸入溶液里。後來在銅絲上附上重物,解決了漂浮問題。銅絲與燈罩的接觸點被燒焦,並露出塑料,是因導電不良引起的。
解決方法:為了解決塑料電鍍工件漂浮與導電問題,我們設計了專門的夾具。夾具有一定的重量,上燈罩后不再浮起,再用兩個較寬的導電片卡在燈罩的孔上,使各處電流均勻,接觸點就不會燒焦了。
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