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高分子結構包括高分子鏈結構和聚集態結構兩方面。鏈結構又分近程結構和遠程結構。近程結構屬於化學結構,又稱一級結構。遠程結構又稱二級結構,是指單個高分子的大小和形態、鏈的柔順性及分子在各種環境中所採取的構象。

1 高分子鏈 -近程結構


1、鏈結構單元的化學組成
    單體通過聚合反應連接而成的鏈狀分子,稱為高分子鏈,高分子中的重複結構單元的數目稱為聚合度。

2、分子結構
    一般高分子都是線性的,分子鏈長可以蜷曲成團,也可以伸展成直線。

3、共聚物的結構
    由兩種或兩種以上單體單元所組成的高分子稱為共聚物。
    不同的共聚物結構,對材料性能的影響也各不相同。

4、高分子鏈的構型
    鏈的構型是指分子中由化學鍵所固定的幾何排列,這種排列是穩定的,要改變構型必須經過化學鍵的斷裂和重組。
    構型不同的異構體有旋光異構和幾何異構兩種。

2 高分子鏈 -遠程結構

1、高分子的大小
    高分子的相對分子質量不是均一的,它實際上是由結構相同、組成相同但相對分子質量大小不同的同系高分子的混合物聚集而成。低聚物轉向高分子時,強度有規律地增大。但增長到一定的相對分子質量后,這種依賴性又變得不明顯了,強度逐漸趨於一極限值。

2、高分子的內旋轉構象
    單鍵是由δ電子組成,線型高分子鏈中含有成千上萬個δ鍵。由於分子上非鍵合原子之間的相互作用,內旋轉一般是受阻的,即旋轉時需要消耗一定的能量。高分子鏈的內旋轉也像低分子一樣,因受鏈上的原子或基團的影響不是完全自由的。它既表現出一定的柔性,又表現出一定的剛性。

3、影響高分子鏈柔性的主要因素
    高分子鏈能夠改變其構象的性質稱為柔性。
    a.主鏈結構的影響:
     主鏈結構對高分子鏈的剛柔性的影響起決定性的作用。
    b.取代基的影響:
     取代基團的極性、取代基沿分子鏈排布的距離、取代基在主鏈上的對稱性和取代基的體積等對高分子鏈的柔性均有影響。
    c.交聯的影響
     當高分子之間以化學鍵交聯起來時,交聯點附近的單鍵內旋轉便受到很大的阻礙。

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