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又稱高碳醇,指含有六個碳原子以上一元醇的混合物。通常把C6~C10範圍的醇稱為增塑劑醇,而把C12以上的醇稱為洗滌劑,乳化劑醇。早期以動植物油為原料製取,60年代轉入以石油為主要原料的路線后,產量逐年上升。80年代中期總產量達5Mt以上,其中合成法生產的約佔65%。高級脂肪醇主要製成各種酯類產品用作橡膠、塑料等聚合物增塑劑,也用作洗滌劑,尤其是與環氧化物加成得到的乙氧基化合物。後者不僅是性能優異的洗滌劑,也是非離子表面活性劑,以及潤濕劑、乳化劑、分散劑等。此外,C6~C8醇還用作工業溶劑。

1天然油脂酯化法

將椰子油、棕櫚油或動物油等,以甲醇鈉為催化劑,與過量甲醇反應生成脂肪酸甲酯。反應溫度 240℃,常壓下間歇或連續反應。
將催化劑分離后再於 200~250℃、20~30MPa下用氧化銅/氧化鉻催化劑接觸加氫:
RCOOCH3+2H2─→RCH2OH+CH3OH
最後經減壓精餾而得純品。此外,也可用皂化法制出純度較高的產品。

2正構烷烴氧化法

以C10~C16正構烷烴為原料,在液相反應器內加入硼酸催化劑(含銨助催化劑),於常壓和150~190℃下通入空氣生成硼酸酯,再經酯化、閃蒸(見閃急蒸發)、水解、皂化、水洗、精餾等過程可獲純度較高的仲醇。為提高仲醇收率,控制轉化率在20%以下。所得產品與原料碳數相同,專用於洗滌劑和表面活性劑。

3阿爾福爾法

首先用齊格勒法製取含氧烷基鋁(見高級脂肪酸),經硫酸或水在90℃下水解,分層、精製后獲得與天然脂肪醇相似的偶碳數直鏈伯醇,選擇性85%~91%,產品質量較好。
羰基合成法  烯烴與一氧化碳、氫經氫甲醯化反應(見羰基合成生成醛,再經高壓加氫得到直鏈和支鏈混合醇。由於使用了不同結構的烯烴而擴大了原料來源。
以上各法在工業上採用較多。此外,還有合成脂肪酸直接加氫制醇、石蠟氧化副產物(工業上稱二級不皂化物)制醇等方法,但因產品質量較差,沒有大規模使用。
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